一种杀微生物剂组合物，其包括： （ａ）基于组合物重量，０．５－２０％的卤代炔基化合物； （ｂ）基于组合物重量，０．３－１０％的螯合金属离子化合物； （ｃ）基于组合物重量，４０－９９％的水；和 （ｄ）基于组合物重量，０－３０％的３－异噻唑酮化合物。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）
Stable halogenated alkyne based biocide compositions
A microbicide composition, comprising: (a) based on the weight of the composition, haloalkynyl compounds 0.5 - 20%; (b) based on the weight of the composition, metal chelating compounds 0.3 - 10%; (c) based on the weight of the composition, 40 - 99% of the water; and (d) composition based on weight and the 030% 3-isothiazolone compounds.
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】稳定的卤代炔基杀微生物剂组合物的制作方法
技术介绍
本专利技术涉及在金属离子存在下含卤代炔基杀微生物剂的含水组合物。特别地，本专利技术涉及卤代炔丙基杀微生物剂的稳定组合物，其中以螯合地金属离子形式提供金属离子。典型地，含水组合物含有额外的杀微生物化合物如3-异噻唑酮，和可在各种最终应用领域中使用，如在保护油漆防止微生物污染中使用。使用各类涂料来保护基质，特别是木材，以防止物理和微生物的降解。典型地以油漆、喷漆和清漆形式存在的这些涂料充当用于杀微生物剂的载体，和也提供阻挡环境的保护层。其中特别有用的是含水基涂料，如乳胶漆。在涂料组合物中使用的一类公知的杀微生物剂是基于卤代炔基化合物，特别地基于卤代炔丙基化合物，和尤其是基于含有碘代炔丙基的化合物如3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)的那些。在含水和有机溶剂混合物二者中，将包括氨基甲酸卤代炔丙酯在内的卤代炔基化合物与各种其它成分配制，形成涂料。常在配方中包括额外的抗微生物剂以增加杀微生物活性的总功效。例如，当在含水涂料组合物中包括3-异噻唑酮如4，5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑酮时，理想的是包括金属离子稳定剂，以延长3-异噻唑酮组分的活性。然而，已知金属离子会化学降解卤代炔基杀微生物剂和有损于配方总的抗微生物效率。例如，美国专利No.5916930公开了使用大范围的螯合剂作为醇酸组合物中的添加剂，所述醇酸组合物含有未-螯合的过渡金属离子和卤代炔基化合物。需求稳定的含水组合物，其可提供增加的抗微生物剂如卤代炔基杀微生物剂活性，而同时容许金属离子的存在，所述金属离子否则会降解卤代炔基的活性成分。本专利技术要解决的问题是通过在螯合的金属离子存在下，提供卤代炔基化合物的含水组合物，从而克服在金属离子存在下，含有卤代炔基杀微生物剂的抗微生物剂配方的稳定性缺陷。专利技术概述本专利技术提供一种杀微生物剂组合物，其包括(a)基于组合物重量，0.5-20％的卤代炔基化合物；(b)基于组合物重量，0.3-10％的螯合金属离子化合物；(c)基于组合物重量，40-99％的水；和(d)基于组合物重量，0-30％的3-异噻唑酮化合物。本专利技术进一步提供一种在某一场地抑制微生物生长的方法，其包括引入微生物抑制量的前述杀微生物组合物到该场地之内或之上。本专利技术另一实施方案提供一种杀微生物组合物，其包括(a)基于组合物重量，5-10％的卤代炔基化合物，该化合物选自以下的一种或多种3-碘-2-丙炔基丙基氨基甲酸酯、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、3-碘-2-丙炔基己基氨基甲酸酯、3-碘-2-丙炔基环己基氨基甲酸酯和3-碘-2-丙炔基苯基氨基甲酸酯；(b)基于组合物重量，2-5％的螯合金属离子化合物，其中该螯合金属离子化合物是胺螯合剂和铜离子的1∶1摩尔络合物，且胺螯合剂选自以下的一种或多种乙二胺四乙酸及其盐、1，3-二氨基丙烷四乙酸及其盐、1，2-丙二胺四乙酸及其盐、1，2-二氨基环己烷四乙酸及其盐和乙二胺；(c)基于组合物重量，60-70％的水；和(d)基于组合物重量，10-20％的3-异噻唑酮化合物，该化合物选自以下的一种或多种2-正辛基-3-异噻唑酮、4，5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑酮、苯并异噻唑酮和苯并异噻唑酮的N-烷基衍生物；和(e)基于组合物重量，0-20％的助剂，所述助剂选自一种或多种表面活性剂、分散剂和共溶剂。专利技术详述我们已发现，卤代炔基化合物可与选择的螯合金属离子结合，提供具有有效抗微生物活性和卤代炔基活性成分的延长的稳定性的含水组合物，然而，未螯合形式的金属离子组分会在含水组合物中降解卤代炔基化合物。已发现，选择的螯合剂以某一形式提供金属离子，该形式足以使金属离子提供在含水组合物中的其它抗微生物组分稳定性，而没有同时降解卤代炔基活性成分的抗微生物效果。另一方面，本专利技术包括稳定含有卤代炔基化合物和金属离子的含水组合物的抗微生物活性的方法，该方法包括提供以螯合金属离子化合物形式存在的金属离子。除非在上下文特别清楚地指出，此处所使用的下述术语具有指定的定义。术语“杀微生物剂”或“抗微生物”是指在某一场地能抑制微生物生长或控制微生物生长的化合物，杀微生物剂包括杀细菌剂、杀真菌剂和杀藻剂。术语“微生物”包括例如真菌(如酵母菌和霉菌)、细菌和藻类。术语“场地”是指遭受微生物污染的工业系统或产品。在整个说明书中使用下述缩写ppm＝份数/百万重量(重量/重量)，mL＝毫升。除非特别说明，所例举的范围应理解为包括端值且可组合，温度单位为摄氏度(℃)，和百分数(％)是以重量为基础。本专利技术的含水杀微生物组合物典型地包括0.5-20％，优选2-15％，和更优选5-10％的卤代炔基化合物；0.3-10％，优选0.5-7％，和更优选2-5％的螯合金属离子化合物；40-99％，优选50-90％，和更优选60-70％的水；和0-30％，优选1-25％，和更优选5-20％的3-异噻唑酮化合物。非必需地，可将0-20％，典型地5-15％的助剂物质加入到含水组合物中，所述助剂物质例如表面活性剂、粘合剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、着色剂、颜料、共溶剂、稳定剂、其它抗微生物剂、污垢抑制剂和防腐添加剂；助剂典型地选自一种或多种表面活性剂、分散剂和共溶剂。在本专利技术组合物中可用的合适的卤代炔基化合物包括分子式(I)表示的那些Y-C≡C-(CH2)a-X(I)其中Y是卤素(氯、溴、碘、氟)，a是1-3的整数，和X是通过氧、氮、硫或碳原子连接到相邻的亚甲基(-CH2-)上的有机官能团。代表分子式(I)中X取代基的合适的官能团包括例如醚、酯、氨基甲酸酯、胺、酰胺、脲、腈、硫醇、硫烷(thiane)、砜、亚砜和烷基。卤代炔基化合物优选是卤代炔丙基(卤代丙炔基)衍生物，特别地是具有杀真菌活性的碘代炔丙基衍生物。代表性卤代炔丙基化合物包括例如碘代炔丙醇衍生物，如酯、醚、缩醛、氨基甲酸酯和碳酸酯；和嘧啶、噻唑啉酮、四唑、三嗪酮、硫酰胺、苯并三唑、铵盐、羧酰胺、异羟肟酸酯和脲的碘代炔丙基衍生物。在这些化合物当中，特别优选的是分子式(II)代表的氨基甲酸卤代炔酯 其中Y是卤素(氯、溴、碘、氟)，a是1-3的整数，和R是氢、具有1-20个碳原子的取代或未被取代的烷基、具有6-20个碳原子的取代或未被取代的芳基、烷芳基或芳烷基、或具有3-10个碳原子的取代或未被取代的环烷基或环烯基。合适的R取代基包括例如甲基、乙基、丙基、正丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基和十八烷基、环己基、苯基、苄基、甲苯基、枯基、卤代烷基和芳基(氯代丁基、氯代苯基)和烷氧芳基(乙氧基苯基)。特别优选的是对应于分子式(II)的氨基甲酸碘代炔丙酯(也称为碘代丙炔酯)，其中Y是碘，a为1和R为(C3-C6)烷基、环烷基或苯基。在本专利技术组合物中可用的合适的氨基甲酸碘代炔丙酯包括例如3-碘-2-丙炔基丙基氨基甲酸酯、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、3-碘-2-丙炔基己基氨基甲酸酯、3-碘-2-丙炔基环己基氨基甲酸酯和3-碘-2-丙炔基苯基氨基甲酸酯；最优选的是3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯或3-碘-2-炔丙基丁基氨基甲酸酯(IPBC)。在本专利技术组合物中可用的合适的螯合金属离子化合物包括一种或多种选自铜、锌、铁、镁、钴和银离子的金属离子；本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种杀微生物剂组合物，其包括(a)基于组合物重量，0.5-20％的卤代炔基化合物；(b)基于组合物重量，0.3-10％的螯合金属离子化合物；(c)基于组合物重量，40-99％的水；和(d)基于组合物重量，0-30％的3-异噻唑酮化合物。2.权利要求1的组合物，其中卤代炔基化合物选自以下的一种或多种3-碘-2-丙炔基丙基氨基甲酸酯、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、3-碘-2-丙炔基己基氨基甲酸酯、3-碘-2-丙炔基环己基氨基甲酸酯和3-碘-2-丙炔基苯基氨基甲酸酯。3.权利要求1的组合物，其中螯合金属化合物包括一种或多种选自铜、锌、铁、镁、钴和银离子中的金属离子。4.权利要求1的组合物，其中螯合金属化合物包括与一种或多种胺螯合剂螯合的金属离子，所述胺螯合剂选自亚烷基多胺和含羧酸盐的胺化合物。5.权利要求4的组合物，其中螯合金属化合物以胺螯合剂和铜离子的1∶1摩尔络合物形式存在。6.权利要求4的组合物，其中胺螯合剂选自乙二胺四乙酸及其盐、羟基乙二胺四乙酸及其盐、1，3-二氨基丙烷四乙酸及其盐、1，2-二氨基环己烷四乙酸及其盐、1，2-丙二胺四乙酸及其盐、乙二胺、丙二胺、二亚乙基三胺和三亚乙基四胺中的一种或多种。7.权利要求1的组合物，其包括1-25％的3-异噻唑酮化合物。8.权利要求1的组合物，其中3-异噻唑酮化合物选自2-正辛基-3-异噻唑酮、4，5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑酮、苯并异噻唑酮和苯并异噻唑...
【专利技术属性】
技术研发人员：B·J·艾阿玛，S·L·纳伽哈施，
申请(专利权)人：罗姆和哈斯公司，
类型：发明
国别省市：
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