本发明专利技术涉及阻燃性聚酯树脂组合物。本发明专利技术提供显示优异的阻燃性、尤其是自灭火性，并且弹性模量、弯曲强度和冲击强度等机械性能优异的阻燃性聚酯树脂组合物；另外提供当再利用从成为废弃物的成型加工制品中得到的聚酯树脂和/或聚碳酸酯树脂时，显示优异的阻燃性、尤其是自我灭火性，并且弹性模量、弯曲强度、冲击强度等机械性能优异的阻燃性聚酯树脂组合物。所述阻燃性聚酯树脂组合物的特征在于，含有：(A)聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)50～80质量％；(B)聚碳酸酯树脂5～40质量％；(C)玻璃化转变温度Tg小于35℃的聚合物5～30质量％；(D)残碳率15％以上的聚合物0.5～5质量％；(E)聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)1～10质量％。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及可注射成型的阻燃性聚酯树脂组合物。另外，本专利技术还涉及成为废弃物的热塑性树脂的成型加工制品的再利用技术。
技术介绍
现在，聚酯树脂、聚碳酸酯树脂等热塑性树脂或其树脂组合物，因其优异的成型加工性、机械物性、耐热性、耐候性、外观性、卫生性和经济性等，已作为容器、包装用膜、家庭用杂货、办公设备、AV设备、电气·电子部件、汽车部件等的成型材料用于广泛的领域。因此，这种热塑性树脂或其树脂组合物的成型加工制品的使用量多，现在还在逐年增加。另一方面，使用完不要而废弃的成型加工制品的量也在日益增大，已成为深刻的社会问题。在上述背景下，近年来，容器包装再利用法、各国的与环保物品等的采购促进等相关的法律(通称绿色采购法)等相继实施，对这种热塑性树脂或其树脂组合物的成型加工制品的材料再利用的关注与日俱增。其中，确立使用量急速增长的以聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下，有时称为PET)为材料的PET瓶的材料再利用技术已成为当务之急。另外，伴随着像CD、CD-R、DVD、MD等以聚碳酸酯(以下，有时称为PC)为材料的光学记录介质制品(光盘)的普及，对在它们成型加工时产生的边角料的再利用方法、以及对从成为废弃物的光盘中剥离反射层、记录层等后得到的透明PC原料的再利用进行了研究。但是，从市场回收的使用过的PET瓶等的聚酯树脂、光盘等的聚碳酸酯树脂的成型加工制品多数由于水解、热分解等而劣化。例如，即使想要将粉碎这些成型加工制品而得到的材料再次成型，也由于熔融粘度显著下降而完全不能成型，或者即使可以成型，也由于机械强度脆弱而容易破损，因此实际情况是再生利用成耐受实用的成型加工品非常困难。作为从废弃的成型加工制品中回收再生用树脂的方法，例如，已提出了在PET或 PC等热塑性树脂或其树脂组合物的成型加工制品的粉碎片中，熔融混炼含环氧基乙烯共聚物的方法(专利文献1和2等)以及熔融混炼环氧化二烯系共聚物的方法(专利文献3) 等。另外，专利文献4 7中，已提出了组合橡胶状聚合物以改善R-PET(再生的PET)的冲击强度的材料技术。但是，这些公知的技术中，或者由于PET的结晶化速度慢而发生外观不良，或者由于熔融粘度低而难以注射成型。或者为了得到高防火性能而使用含卤素原子的阻燃剂，但当添加含卤素原子的阻燃剂时无法充分改善冲击强度。因此，如果抑制含卤素原子的阻燃剂的添加量，则有时发生阻燃性能不良等，结果对扩大用途产生障碍。并且，含卤素原子的阻燃剂由于卤素原子而在对环境、人体的安全性方面存在问题。专利文献1 日本特开平51473 号公报专利文献2 日本特开平6498991号公报专利文献3 日本特开平8145756号公报专利文献4 日本特开2003-183486号公报专利文献5 日本特开2003-213112号公报专利文献6 日本特开2003-221498号公报专利文献7 日本特开2003-231796号公报
技术实现思路
本专利技术人等鉴于上述情况，首先对代表性的聚酯树脂制回收原料PET瓶的粉碎品认真研究了耐受实用的再生方法，接着基于从中获得的知识，对聚碳酸酯树脂制光盘粉碎品的利用方法也追加了研究。其结果发现，组合含有规定的(A) (E)成分的树脂组合物显示优异的机械性能，并且在空气中表现出自灭火性。进而明确，不仅在使用PET瓶粉碎品或PC光盘粉碎品时得到该效果，并且在使用通常的原始PET或PC时也得到该效果，从而完成了本专利技术。本专利技术的目的在于提供即使不含有含卤素原子的阻燃剂也显示出优异的阻燃性、 尤其是自灭火性，而且弹性模量、弯曲强度和冲击强度等机械性能优异的阻燃性聚酯树脂组合物。另外，本专利技术的目的在于提供当再利用从成为废弃物的成型加工制品中得到的聚酯树脂和/或聚碳酸酯树脂时，即使不含有含卤素原子的阻燃剂也显示优异的阻燃性、尤其是自灭火性，并且弹性模量、弯曲强度和冲击强度等机械性能优异的阻燃性聚酯树脂组合物。本专利技术是涉及一种阻燃性聚酯树脂组合物的专利技术，其特征在于，含有下述树脂成分A E (A)聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET) 50 80质量％，(B)聚碳酸酯树脂5 40质量％，(C)玻璃化转变温度Tg小于35 °C的聚合物5 30质量％，(D)残碳率15%以上的聚合物0.5 5质量％，(E)聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN) 1 10质量％。应予说明，本专利技术中“ ”表示包含两端值。即，“50 80质量％”表示“50质量％ 以上80质量％以下的范围”。对于本专利技术的阻燃性聚酯树脂组合物，当使用该树脂组合物时可得到外观良好的注射成型体，另外即使不含有含卤素原子的阻燃剂也显示优异的阻燃性、尤其是自灭火性， 并且弹性模量、弯曲强度和冲击强度等机械性能优异。即使当再利用从成为废弃物的成型加工制品中得到的聚酯树脂和/或聚碳酸酯树脂时也可以获得这样的效果。本专利技术的阻燃性聚酯树脂组合物通过进行规定的间隙通过处理来制造，从而自灭火性以及弹性模量、弯曲强度和冲击强度等机械性能，特别是自灭火性显著提高。附图说明(A)是对制造本专利技术阻燃性聚酯树脂组合物所用装置的一例从上面透视装置内部时的简要透视图，(B)是(A)的装置P-Q截面的简要截面图。(A)是对制造本专利技术阻燃性聚酯树脂组合物所用装置的一例从上面透视装置内部时的简要透视图，(B)是(A)的装置P-Q截面的简要截面图。(A)是对制造本专利技术阻燃性聚酯树脂组合物所用装置的一例从上面透视装置内部时的简要透视图，(B)是(A)的装置P-Q截面的简要截面图。(A)是制造本专利技术阻燃性聚酯树脂组合物所用装置的一例的简要示意图， (B)是通过(A)装置的轴的P-Q截面的简要截面图。la、lb、Ic 储存部2a、2b、2c 间隙5 流入口6 出料口10A、10B、10CU0D树脂组合物的制造装置具体实施例方式作为在本专利技术的阻燃性聚酯树脂组合物(以下，有时称为树脂组合物)中配合的 (A)成分，是聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下，有时将其称为PET)。对聚酯树脂的固有粘度没有特别限制，但在本专利技术中，优选0. 50 1. 50dl/g、更优选0.65 1.30dl/g的范围。如果固有粘度过小则无法得到充分的耐冲击性，另外耐试剂性也可能下降。相反如果固有粘度过大则流动粘度增大，必须设定高混炼温度，导致在对于其它组合添加剂不适宜的温度下进行混炼。本说明书中，固有粘度是用苯酚/四氯乙烷(质量比1/1)混合溶剂在30°C测定得到的值。聚酯树脂的熔点通常为180 300°C，优选220 290°C，玻璃化转变温度Tg为 50 180 ，优选 60 150 。本说明书中，熔点是指利用差示扫描量热仪(DSC)在升温测定时呈现的晶体熔融吸热峰的终点温度。玻璃化转变温度Tg是指在与熔点相同的测定中，基线变为阶梯状的部分的温度。 详细地说，玻璃化转变温度Tg是指在与熔点相同的测定中，距离从阶梯状变化部分的前后各基线延长出的直线在纵向为等距离的直线、和阶梯状变化部分的曲线相交的点的温度。作为聚酯树脂，可以使用将废弃聚酯树脂制品粉碎而得到的树脂片。特别地作为固有粘度在上述范围的ΡΕΤ，也可以很好地使用用过的废弃PET瓶等PET制品的粉碎品。可以使用将作为废弃物回收的PET制品-瓶、片材、衣服、以及这些成型品成型时产生的成型屑或纤维屑等粉碎成适当大小的树脂片。其中，可以优选本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种阻燃性聚酯树脂组合物，其特征在于，含有：（Ａ）聚对苯二甲酸乙二醇酯ＰＥＴ ５０～８０质量％，（Ｂ）聚碳酸酯树脂５～４０质量％，（Ｃ）玻璃化转变温度Ｔｇ小于３５℃的聚合物５～３０质量％，（Ｄ）残碳率１５％以上的聚合物０．５～５质量％，（Ｅ）聚萘二甲酸乙二醇酯ＰＥＮ １～１０质量％。
【技术特征摘要】
...
【专利技术属性】
技术研发人员：仓地育夫，大平晃，小野浩，大田和督，
申请(专利权)人：柯尼卡美能达商用科技株式会社，
类型：发明
国别省市：JP
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