一种尼龙66树脂、尼龙66长丝及其制备方法技术

本发明专利技术属于纺丝材料领域，具体提供一种尼龙66树脂，其是由尼龙66盐熔体与第一主族金属的化合物混合后经聚合和后缩聚反应制得，其中，基于尼龙66盐的重量计，第一主族金属的化合物的重量为0.03～1.0%。本发明专利技术还提供了一种由所述的尼龙66树脂制备的尼龙66长丝，由尼龙66树脂经熔融纺丝方法得到。使用本发明专利技术的尼龙66树脂和制备方法可以得到纤度约为0.30～1.0dtex的细旦或超细旦尼龙66长丝，该纤维的强度和断裂伸长率均符合后织造要求，填补了国内外细旦/超细旦尼龙66长丝采用常规高速纺丝法即可生产的空白，提升了尼龙66纤维产品的科技含量及附加值。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及纺丝材料领域，尤其涉及专门用于生产细旦或超细旦尼龙66长丝的。
技术介绍
一般说来，可纺织用的高分子材料包括尼龙(聚酰胺)、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚丙烯腈等。这些材料可以通过纺丝加工而形成纤维分别称为锦纶、丙纶、涤纶和腈纶等，从而用于纺织工业。熔融纺丝是一种常用的纺丝方法，通过熔融纺丝可以得到适于纺织用的各类纤维。通常，使用熔融纺丝方法得到的纤维的单丝纤度可达到1. Odtex0用这样纤度的纤维纺织而得的产品，例如服装面料等，具有很多优点，因此市场应用空间广阔。然而，随着人们生活水平的提高，对于纺织品的要求也越来越高，非常需要能够克服纺织品的一些现有缺陷。例如，上述提及的诸如服装面料等产品，由于其纤维较粗因此存在手感粗糙、柔软性差、透气性差、吸水性差、易于起毛起球等问题。为了解决这些问题，纺织纤维的细旦或超细旦化成为一个重要研究课题。目前，已进行很多关于纺织纤维细旦或超细旦化的研究，而且有很多相关报道。例如，就中国而言，聚酯纤维细旦或超细旦化技术于上世纪八十年代开发成功。聚丙烯纤维的细旦或超细旦化于上世纪九十年代由中科院化学所徐端夫院士开发出来，该技术目前已实现产业化，相关技术信息在公开号为CN1073595A、CN1058062A、CN1076032A和CN1068075A 的中国专利文献中有所描述。但对尼龙纤维而言，运用熔融直接纺丝方法制造(超)细旦尼龙纤维的技术尚不成熟。尼龙纤维织物具有吸汗、质轻、韧性佳、回弹性好、抗酸碱等特点，是最适合人类穿着的人造织物之一，在服装上的应用也是尼龙纤维的主要用途之一。尼龙纤维的粗细可用单丝纤度加以表征，通常，单丝纤度为1. Idtex左右的化学纤维叫细旦纤维，而单丝纤度为 0.55dteX左右的化学纤维称为超细旦纤维。尼龙纤维越细，其织物的穿着舒适性越好。细旦或超细旦尼龙纤维可织成手感柔软，穿着舒适的高档纺织物，有很高的经济价值。因而， 细旦纤维和超细旦纤维制造技术的开发是近年来各国都重视的高新技术。如果能够实现熔融直接纺丝方法制造细旦或超细旦尼龙纤维，那将为纺织行业开辟又一广阔的应用领域。细旦纤维和超细旦纤维的直径比常规化学纤维(单丝纤度一般为 2. 2dtex-6. 6dtex)细得多，制造这类化学纤维的技术难度相当大，需要选用恰当的纺丝原料和助剂。还需要合理选择纺丝技术方案和严格控制纺丝、牵伸等各项生产工艺过程。然而，到目前为止，通过改性方式提高尼龙可纺性研究的报道并不多，改性的主要方面在于通过共聚或添加助剂来减少尼龙在卷绕时的分子取向从而提高单丝的延伸能力。 例如，(ι)通过共聚弓I入不对称单元，以减少分子取向的能力，如，普通尼龙聚合时加入不对称的二元酸、二元胺或带侧基的已内酰胺和氮杂环已烷；(2)在纺丝时加入丙烯酸衍生物， 如甲基丙烯酸甲聚合酯；(3)采用长链尼龙进行纺丝或在基体尼龙的单体聚合时加入长链尼龙及其盐等等。另一方面，在纺丝过程中的改进主要有以下方面(1)减小喷丝板的孔径，如使用直径0. 2mm甚至更细孔径的喷丝板，并相应增加喷丝板的孔数；(2)通过高精度过滤以提高纺丝熔体的纯净度；(3)降低喷丝到卷绕过程中丝束的拉伸程度和分子取向程度以更多保留丝束延伸能力；(4)采取更高的牵伸倍数。尼龙纤维织物是最适合人类穿着的人造织物之一。因此，将尼龙纤维单丝进行细旦或超细旦化非常重要，而选择合适的纺丝原料对于能够生产出细旦或超细旦尼龙纤维无疑是非常重要的。可是，就所提及的现有技术而言，都无法合理地将尼龙纤维细旦或超细旦化，所得纤维的纤度一般仍至少大于1. Odtex0另外，专利技术人此前开发出一种母粒助剂，该母粒助剂是由金属化合物与尼龙基体充分混合熔融加工而成，利用此母粒助剂与尼龙粒子进行直接熔融法纺丝，可达到纺制细旦/超细旦锦纶长丝的目的。相关技术已申请了专利，详细技术信息在公开号为 CN101122053A、CN101139750A、CN101311389A、CN101724265A 等专利文献中有详细阐述。
技术实现思路
针对上述现有技术存在的不足，本专利技术的目的在于提供一种用来生产细旦或超细旦尼龙66长丝的尼龙66树脂，并由该树脂进行熔融纺丝生产出纤度小于1. Odtex的细旦或超细旦尼龙66长丝。本专利技术的另一目的在于提供一种生产细旦或超细旦尼龙66长丝的制备方法。本专利技术的目的是通过以下技术方案得以实施的本专利技术首先提供了一种尼龙66树脂，其是由尼龙66盐熔体与第一主族金属的化合物混合后经聚合和后缩聚反应制得，其中，基于尼龙66盐的重量计，第一主族金属的化合物的重量为0. 03 1. 0%。本专利技术的主要技术构思在于，通过在尼龙66盐熔体中添加一种第一主族金属的化合物，分散均勻后经过特定的链缩聚合工艺(即聚合+后缩聚反应，即横管式连续缩聚工艺)得到能够用于生产细旦或超细旦尼龙66长丝的专用树脂，该专用树脂具有非常好的性能，例如能够通过本专利技术的方法而直接纺成细旦或超细旦尼龙66长丝。研究发现，第一主族金属的化合物的加入会使得尼龙66熔体在熔融纺丝过程中表现出良好的性能，例如高强度、高粘性、高拉伸变形性以及高可纺性等，从而使得本专利技术的尼龙66树脂能够被纺成纤度小于1. Odtex的细旦或超细旦尼龙66长丝。为了确保尼龙 66树脂能被纺成细旦或超细旦尼龙长丝的效果，第一主族金属的化合物的使用量如下基于所用尼龙66盐的重量计，第一主族金属的化合物重量为0. 03 1. 0wt%，优选为0. 2% 0. 8wt%，更优选为0. 3% 0. 6wt%。若第一主族金属的化合物的使用量低于0. 03wt%，则其对尼龙66树脂的改性效果不够好，导致专用尼龙66树脂难以被纺成细旦或超细旦尼龙 66长丝；若第一主族金属的化合物的使用量大于1.0wt%，则添加的第一主族金属的化合物的量过多，使得专用树脂的分子量分布不勻，金属化合物也易团聚，致使纺丝效果变差， 纤维丝的质量也随之变差。作为优选，根据本专利技术所述的一种尼龙66树脂，其中，所述的第一主族金属的化合物是第一主族金属的盐或络合物，其中，所述的第一主族金属选自锂、钠、钾、铷或铯等， 所述的第一主族金属的盐的阴离子或络合物的配体选自氢氧根、磷酸根、碳酸根、羧酸根、 硝酸根、硫酸根、乙酸根、磺酸根、亚硫酸根、硫代硫酸根、卤素阴离子、拟卤素离子以及其他含氮和/或含氧和/或含硫有机配体或多元配体。所述第一主族金属的化合物的实例非限定性包括氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷、氢氧化铯；碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、 碳酸铷、碳酸铯；磷酸锂、磷酸钠、磷酸钾、磷酸铷、磷酸铯；醋酸锂、醋酸钠、醋酸钾、醋酸铷、醋酸铯；硫酸锂、硫酸钠、硫酸钾、硫酸铷、硫酸铯；磺酸锂、磺酸钠、磺酸钾、磺酸铷、磺酸铯；氯化锂、氯化钠、氯化钾、氯化铷、氯化铯等。作为优选，根据本专利技术所述的一种尼龙66树脂，其中，所述的聚合反应中添加引发齐U、分子量稳定剂和增塑剂，其中，所述的引发剂是指蒸馏水或无离子水，引发剂的添加量占尼龙66盐重量的0. 5 2. 0% ；所述的分子量稳定剂是指醋酸或/和己二酸，分子量稳定剂的添加量占尼龙66盐重量的0. 1 1.0% ；所述的增塑剂是指己内酰胺，增塑剂的添加量占尼龙66盐重量的1.0 5.0%。本专利技术本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种尼龙６６树脂，其特征在于，所述的尼龙６６树脂是由尼龙６６盐熔体与第一主族金属的化合物混合后经聚合和后缩聚反应制得，其中，基于尼龙６６盐的重量计，第一主族金属的化合物的重量为０．０３～１．０％。

【技术特征摘要】
1.一种尼龙66树脂，其特征在于，所述的尼龙66树脂是由尼龙66盐熔体与第一主族金属的化合物混合后经聚合和后缩聚反应制得，其中，基于尼龙66盐的重量计，第一主族金属的化合物的重量为0. 03 1. 0%。2.根据权利要求1所述的一种尼龙66树脂，其特征在于，所述的第一主族金属的化合物是第一主族金属的盐或络合物，其中，所述的第一主族金属选自锂、钠、钾、铷或铯，所述的第一主族金属的盐的阴离子或络合物的配体选自氢氧根、磷酸根、碳酸根、羧酸根、硝酸根、硫酸根、乙酸根、磺酸根、亚硫酸根、硫代硫酸根、卤素阴离子、拟卤素离子以及其他含氮和/或含氧和/或含硫有机配体或多元配体。3.根据权利要求1所述的一种尼龙66树脂，其特征在于，所述的聚合反应中添加引发齐 、分子量稳定剂和增塑剂，其中，所述的引发剂是指蒸馏水或无离子水，引发剂的添加量占尼龙66盐重量的0. 5 2. 0% ；所述的分子量稳定剂是指醋酸或/和己二酸，分子量稳定剂的添加量占尼龙66盐重量的0. 1 1.0% ；所述的增塑剂是指己内酰胺，增塑剂的添加量占尼龙66盐重量的1. 0 5. 0%。4.根据权利要求3所述的一种尼龙66树脂，其特征在于，所述的聚合反应中还添加耐热稳定剂，基于尼龙66盐的重量计，所述的耐热稳定剂选自下述物质中的一种以上Η320/ Η321 系列 0. 1-0. 4%、硬脂酸镁 0. 02-0. 07% 和醋酸铜 0. 02-0. 07%。5.根据权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：郝超伟，来国桥，蒋剑雄，马清芳，陆达天，王峥，
申请(专利权)人：杭州师范大学，
类型：发明
国别省市：86