聚酰胺树脂和铰链式成型制品制造技术

本发明专利技术涉及一种聚酰胺树脂，以及含有该聚酰胺树脂的振动焊接强度优异的振动焊接成型制品、低温韧性优异的铰链式成型制品和捆扎带以及透明性优异的单丝和含有含己二酸单元与五亚甲基二胺单元的聚酰胺树脂的铰链式成型制品，该聚酰胺树脂是具有作为二羧酸单元含有己二酸单元、作为二胺单元含有五亚甲基二胺单元和六亚甲基二胺单元的构成成分的聚酰胺树脂，其特征在于，五亚甲基二胺单元和六亚甲基二胺单元的重量比为９５∶５～５∶９５。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及聚酰胺树脂。详细地说，本专利技术涉及使用含有己二酸单元、五亚甲基二 胺单元和六亚甲基二胺单元作为构成成份的、抑制成为地球变暖原因的二氧化碳(C02)产 生原料的聚酰胺树脂，以及使用该聚酰胺树脂的振动焊接成型制品、低温韧性优异的铰链 式成型制品和捆扎带以及透明性优异的单丝。本专利技术还涉及铰链式成型制品，详细地说，涉 及由具有比尼龙6更优异的铰接性和耐热性(熔点)、同时其刚性(弯曲弹性模量)与尼龙 6同等以上的聚酰胺树脂所构成的铰链式成型制品。
技术介绍
尼龙6或尼龙66是成型性、耐热性、耐试剂性、机械特性等优异的树脂，已经在汽 车 车辆有关部件、电器 电子相关部件、家用 办公用电器制品有关部件、计算机有关部 件、传真机 复印机有关部件、机械有关部件、包装材料、渔业有关材料等广泛用途中使用。 特别是，已经讨论了在作为汽车 车辆有关部件的进气歧管(intake manifold)、带有铰链 的扣钩(铰链式成型制品)、捆扎带、谐振器、空气清洁器、发动机盖、摇杆盖、汽缸盖罩、正 时皮带盖(timing belt cover)、汽油箱、副汽油箱、散热器箱、中间冷却器箱、油罐槽、油 盘、电动功率转向控制器、机油滤清器、滤毒罐、发动机架、连接件(junction block)、继电 器部件(relay block)、接线柱、波纹管、护板等汽车用车箱内部件的应用。 这些汽车用车箱内部件，为了适应部件的复杂化和以轻为目的的薄壁化的情况， 要求部件有更高的强度。在汽车用车箱内部件中，大尺寸类的进气歧管等因薄壁化而使其 重量变轻的效果最为明显。不过，实际的情况是，在由于发动机的逆火等导致内压增大时， 为了安全就必须保持不破损，因此其薄壁化就受到了限制。 近年来，作为树脂进气歧管用的材料主要使用的是玻璃纤维增强的尼龙6，其主流 工艺是振动焊接法。还有，也已经提出了采用尼龙56代替尼龙6作为树脂进气歧管用的材 料(例如，参见专利文献l)。不过，尼龙56的振动焊接强度不够充分。而且，由于尼龙56 的滞留热稳定性差，在进气歧管的成型循环中，不能制作长的大型制品。因此，要求要有比 尼龙56具有更优异的振动焊接强度和滞留热稳定性的聚酰胺树脂。 还有，已经知道有多种含有少量尼龙56单元而尼龙66单元多的尼龙56/66 (56/66 =0. 5/99. 5 40/60mol%，以0. 5/99. 5 10/90mol%为优选)(例如，参见专利文献2)。 以保持尼龙66的性能并抑制尼龙66的凝胶化为目的，这种聚酰胺树脂中的尼龙56的添加 量很少。为此，其振动焊接强度还不清楚，据认为是与尼龙66同样程度，为了在大型薄壁成 型制品中使用还需要进一步改进。 作为铰链式成型制品，已经在多数汽车用车箱内部件中使用。现状是，在要求高耐 热性的场合，使用的是尼龙66，而在要求高韧性的场合则使用尼龙6。尼龙66的熔点高达264t:，但是由于结晶性高，其韧性稍低，容易在铰链部分曲折时破裂。另一方面，尼龙6的结晶性比尼龙66低，故其韧性良好，但熔点为22fC也比尼龙66低40°C 。 近年来，由于更复杂形状的铰链式成型制品在增加，因此希望比尼龙6具有更优的铰接性的聚酰胺树脂。还有，汽车的发动机室紧凑化，因此就要求具有更高的耐热性(熔点)的聚酰胺树脂。进而，还希望这些聚酰胺树脂的刚性(弯曲弹性模量)要与尼龙6同等以上。 作为铰链式成型制品的铰接性的改进手段，已经知道的有在聚酰胺树脂中配合氮 化硼粉末和脂肪族羧酸衍生物的方法(例如，参见专利文献3)。不过，在这种树脂组合物 中，据认为耐热性(熔点)没有提高。 另外，还已知在聚酰胺树脂中配合聚丙烯或聚乙烯等聚烯烃的方法(例如，参见 专利文献4)。不过，这种聚酰胺树脂组合物的耐热性(熔点)和弯曲弹性模量等机械物性 也比聚酰胺树脂差。 作为能同时满足上述铰接性和耐热性(热形变温度)的聚酰胺树脂组合物，已知 的有含有芳香聚酰胺树脂、改性聚烯烃和含环氧基团的聚合物或环氧化二烯类嵌段共聚物 的聚酰胺树脂组合物(例如，参见专利文献5和6)。不过，这种聚酰胺树脂组合物的弯曲弹 性模量为1500 1900MPa，比通常的尼龙6的弯曲弹性模量(约2550MPa)和尼龙66的弯 曲弹性模量(约2940MPa)差很多，作为重要的机械物性的刚性不够充分。因此，希望既具 有比尼龙6更优的铰接性和耐热性(熔点)同时又有与尼龙6同等以上的刚性(弯曲弹性 模量)的聚酰胺树脂。 还有，作为聚酰胺的原料，已经使用的是石脑油、所谓的化石原料，但是向往通过 抑制二氧化碳的排放而防止地球变暖和循环型社会的形成，希望用来自生物质的原料代替 聚酰胺的制造原料，也就是说，希望用生物质比例(聚酰胺树脂的使用原料中来自生物质 的原料所占的比例)高的原料作为聚酰胺的原料。 希望采用来自生物质的原料领域，并不限于汽车领域，而在电器电子领域、薄膜领 域、单丝领域等多方面领域也是如此。作为具体的部件列举的有，上述振动焊接强度优异的 进气歧管等的振动焊接成型制品、低温韧性优异的铰链式成型制品和捆扎带、透明性优异 的单丝等。 作为采用来自生物质的原料的聚合、制造的聚酰胺树脂，尼龙56是已知的。与尼 龙6和尼龙66相比，尼龙56有差不多同等的耐热性和机械物性。作为尼龙56的制造方 法，已知的是把二氨基戊烷与己二酸热縮聚的方法(例如，参见专利文献7)、调制二氨基戊 烷与己二酸的盐后热縮聚的方法(例如，参见专利文献8)等。不过，上述方法得到的尼龙 56的振动焊接强度和滞留热稳定性差。为此，希望可以使用来自生物质的原料进行聚合制 造、并提供低温韧性优异的捆扎带和透明性优异的单丝的聚酰胺树脂。还有，目前还没有尼 龙56的铰链式成型制品的知识。 专利文献1 :特开2004-269634号公报 专利文献2 :国际公开第93/00385号小册子 专利文献3 :特开平7-82474号公报 专利文献4 :特开平9-249808号公报 专利文献5 :特开平9-124934号公报 专利文献6 :特开2000-204243号公报 专利文献7 :特开2003-292612号公报 专利文献8 :美国专利第2， 130， 948号说明书
技术实现思路
专利技术要解决的问题 鉴于上述情况，本专利技术的目的在于提供振动焊接强度、滞留热稳定性、低温韧性和透明性优异的、可以使用来自生物质的原料制造的聚酰胺树脂。 本专利技术的另一 目的是提供含有上述聚酰胺树脂的聚酰胺树脂组合物。 本专利技术的再一 目的是提供含有上述聚酰胺树脂或聚酰胺树脂组合物的振动焊接成型制品、铰链式成型制品、捆扎带和单丝。 本专利技术还有另一 目的是提供由既具有比尼龙6更优异的铰接性和耐热性(熔点) 又同时具有与尼龙6同等以上的刚性(弯曲弹性模量)的聚酰胺树脂所构成的铰链式成型制品。 解决问题的手段 为了解决上述问题，本专利技术人等刻意探讨的结果发现采用具有含己二酸单元、五 亚甲基二胺单元和六亚甲基二胺单元的构成成份，且五亚甲基二胺单元和六亚甲基二胺单 元的含有比例在特定范围内的聚酰胺树脂可以达到上述目的，以及，含有含己二酸单元和 五亚甲基二胺单元的聚酰胺树脂的铰链式成型制品可以同时满足铰接性、耐热性(熔点) 和刚性(弯曲弹性模量)，至此，完本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种铰链式成型制品，其含有含己二酸单元和五亚甲基二胺单元的聚酰胺树脂。

【技术特征摘要】
JP 2004-5-21 152059/04一种铰链式成型制品，其含有含己二酸单元和五亚甲基二胺单元的聚酰胺树脂。2. 按照权利要求1所述的铰链式成型制品，其中，二羧酸单元中的己二酸单元的含量 为90重量％以上、二胺单元中的五亚甲基二胺单元的含量为90重量％以 上。3. 按照权利要求1或2所述的铰链式成...

【专利技术属性】
技术研发人员：宫本正昭，人见达也，西田裕一，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]