本发明专利技术公开了一种2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法。本发明专利技术以2,2-双[4-(4-硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷为原料,以水合肼为还原剂,在催化剂的存在下进行还原反应,从而可以在常压下获得所说的2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷。用本发明专利技术制备方法得到的2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷纯度达到99%以上,产率83%以上,熔点为161.1-162.7℃,本发明专利技术的方法与现有技术相比较,克服了高压加氢方法存在的不安全因素,反应过程条件温和,操作安全简便,得到的产品纯度好,适于工业化生产。
【技术实现步骤摘要】
,-双六氟丙烷的制备方法
本专利技术涉及一种聚酰亚胺单体,-双六氟丙烷的制备方法的改进。
技术介绍
,-双六氟丙烷是一种重要的化工原料,尤其可作为制备聚酰亚胺的单体。其结构式为 现有技术中,美国专利US 4111906公开了一种利用六氟双酚A与对氯硝基苯缩合得到,-双六氟丙烷的方法,在Pd/C的催化下,经高压加氢,还原得到目标产物。在上述制备方法中,,-双六氟丙烷的合成在高压下进行,操作繁琐,具有相当的危险性,工业化生产的前景不理想。
技术实现思路
本专利技术解决的技术问题是提供一种,-双六氟丙烷的制备方法,以克服现有技术中需要高压反应危险性大,操作繁琐的不足。本专利技术的技术构思是这样的本专利技术以,-双六氟丙烷为原料,以水合肼为还原剂,在催化剂的存在下进行还原反应,从而可以在常压下获得所说的,-双六氟丙烷。本专利技术的技术方案将,-双六氟丙烷、活性炭和催化剂FeCl3·6HO加入醇类溶剂中,在氮气的氛围下,65-85℃滴加还原剂水合肼,还原,-双六氟丙烷,回流6-1小时,然后从反应液中收集目标产物,-双六氟丙烷。反应式为 按照本专利技术,反应物与醇类溶剂的重量体积比为1∶3-10,反应物与催化剂的质量比为600-50∶1。水合肼的加入量为与反应物的摩尔比为5~15∶1;从反应液中收集目标产物,-双六氟丙烷包括如下步骤反应液保温过滤,用热乙醇洗涤滤渣,滤液在氮气保护下浓缩,冷却,析出的白色晶体即为本专利技术的目标产物。用本专利技术制备方法得到的,-双六氟丙烷纯度达到99%以上,产率83%以上,熔点为161.1-16.7℃,元素分析结果计算值C,6.54;H,3.86;N,5.40;F,.00。实验值C,6.53;H,3.74;N,5.6;F,1.84。本专利技术所使用的,-双六氟丙烷可按美国专利US4111906公开的方法制备得到。本专利技术所使用的还原剂水合肼的含量是30wt%-80wt%,特别是水合肼的含量为80wt%。本专利技术所使用的醇类溶剂是C1~C3的低级醇,例甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇。用本专利技术的方法合成,-双六氟丙烷,克服了高压加氢方法存在的不安全因素,反应过程条件温和,操作安全简便,得到的产品纯度好,适于工业化生产。具体实施例方式下面通过实施例对本专利技术作进一步说明,但实施例并不限制本专利技术的保护范围。实施例1在装有回流冷凝管、搅拌器、温度计的10000ml四口烧瓶中加入6000ml工业乙醇,搅拌下加入1156g(.0mol),-双六氟丙烷、115.6g活性炭、11g FeCl3·6HO,导入氮气,氮气氛围下,加热到75±5℃,在3小时内缓慢滴入560g(8.96mol)80%的水合肼,保持回流10小时,保温热过滤,用500ml工业乙醇洗涤滤渣,合并母液,蒸除乙醇(回收重复利用)。蒸余液冷却至室温,析出白色晶体。过滤、水洗、真空干燥,得到,-双六氟丙烷860g,产率83.01%,纯度99.%(HPLC),熔点161.4-16.3℃,与文献报道一致(文献US4111906值16-163℃)。元素分析结果理论计算值C,6.54;H,3.86;N,5.40;F,.00;实测值C,6.53;H,3.74;N,5.6;F,1.84。实施例在装有回流冷凝管、搅拌器、温度计的10000ml四口烧瓶中加入6000ml工业乙醇,搅拌下加入1156g(.0mol),-双六氟丙烷、115.6g活性炭、5.6gFeCl3·6HO,导入氮气,氮气氛围下,加热到75±5℃,在3小时内缓慢滴入31.5g(5.0mol)80%的水合肼,保持回流10小时,保温热过滤,用500ml工业乙醇洗涤滤渣,合并母液,蒸除乙醇(回收重复利用)。蒸余液冷却至室温,析出白色晶体。过滤、水洗、真空干燥,得到,-双六氟丙烷870g,产率84.0%,纯度99.0%(HPLC),熔点161.1-16.1℃。实施例3在装有回流冷凝管、搅拌器、温度计的10000ml四口烧瓶中加入6000ml工业乙醇,搅拌下加入1156g(.0mol),-双六氟丙烷、115.6g活性炭、5.6g FeCl3·6HO,导入氮气,氮气氛围下,加热到75±5℃,在3小时内缓慢滴入375g(6.0mol)80%的水合肼,保持回流15小时,保温热过滤,用500ml工业乙醇洗涤滤渣,合并母液,蒸除乙醇(回收重复利用)。蒸余液冷却至室温,析出白色晶体。过滤、水洗、真空干燥,得到,-双六氟丙烷866g产率83.6%,纯度99.4%(HPLC),熔点161.7-16.7℃。权利要求1.一种,-双六氟丙烷的制备方法,包括如下步骤将,-双六氟丙烷、活性炭和催化剂FeCl3·6HO加入醇类溶剂中,在氮气的氛围下,65-85℃滴加还原剂水合肼,还原,-双六氟丙烷,回流6-1小时,然后从反应液中收集目标产物,-双六氟丙烷。.根据权利要求所述的方法,其特征在于,所说的醇类溶剂为甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇。3.根据权利要求1或所述的方法,其特征在于,反应物与醇类溶剂的重量体积比为1∶3-10。4.根据权利要求1或所述的方法,其特征在于,反应物与催化剂的质量比为600-50∶1。5.根据权利要求1或所述的方法,其特征在于,水合肼的加入量与反应物的摩尔比为5~15∶1。6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,还原剂水合肼的含量是30wt%-80wt%。7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,水合肼的含量为80wt%。8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,从反应液中收集目标产物,-双六氟丙烷包括如下步骤反应液保温过滤,用热乙醇洗涤滤渣,滤液在氮气保护下浓缩,冷却,析出的白色晶体即为本专利技术的目标产物。全文摘要本专利技术公开了一种,-双六氟丙烷的制备方法。本专利技术以,-双六氟丙烷为原料,以水合肼为还原剂,在催化剂的存在下进行还原反应,从而可以在常压下获得所说的,-双六氟丙烷。用本专利技术制备方法得到的,-双六氟丙烷纯度达到99%以上,产率83%以上,熔点为161.1-16.7℃,本专利技术的方法与现有技术相比较,克服了高压加氢方法存在的不安全因素,反应过程条件温和,操作安全简便,得到的产品纯度好,适于工业化生产。文档编号C07C11/44GK1986519SQ0051011169公开日007年6月7日 申请日期005年1月0日 优先权日005年1月0日专利技术者施沁清, 黄莹, 蒋旭亮 申请人:上海化学试剂研究所本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法,包括如下步骤:将2,2-双[4-(4-硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷、活性炭和催化剂FeCl↓[3].6H↓[2]O加入醇类溶剂中,在氮气的氛围下,65-85℃滴加还原剂水 合肼,还原2,2-双[4-(4-硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷,回流6-12小时,然后从反应液中收集目标产物2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员:施沁清,黄莹,蒋旭亮,
申请(专利权)人:上海化学试剂研究所,
类型:发明
国别省市:31[中国|上海]
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