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主链含咪唑的离子液体嵌段共聚物及其制备方法技术

技术编号:5997564 阅读:214 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术公开了一种主链含咪唑的离子液体嵌段共聚物及其制备方法。包括如下步骤:在N2保护下,将咪唑依次与丙烯酸甲酯和2-氯乙醇反应,生成氯化1-(3-甲氧基-3-氧丙基)-3-(2-羟基乙基)咪唑离子液体;将其与2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基缩聚得到末端含有N-O自由基的咪唑离子液体均聚物;再与苯乙烯或其衍生物聚合得到主链含咪唑的离子液体嵌段共聚物。本发明专利技术的特征在于首次通过缩聚方法制备了主链含咪唑的离子液体嵌段共聚物。预先合成双官能的咪唑离子液体,缩聚得到末端含有N-O自由基、主链含咪唑的离子液体均聚物。再通过N-O自由基引发苯乙烯或其衍生物聚合,制备主链含咪唑的离子液体嵌段共聚物。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种。
技术介绍
咪唑是一种重要的精细化工原料,主要用于医药和农药的合成以及环氧树脂的固 化剂,还广泛地用于水果的防腐剂。近年来,通过将烷基咪唑阳离子的侧链上引入官能团, 从而制备的咪唑类离子液体,在分离分析、均相催化、电化学研究和功能材料领域得到了广 泛研究和应用。咪唑类化合物上氮原子具有孤对电子,易与卤素类化合物形成咪唑盐类阳 离子化合物。通过改变卤素类化合物上的官能团,可以形成具有特殊官能团的咪唑盐类阳 离子化合物,即咪唑离子液体。离子液体作为一种绿色溶剂与催化剂,由于具有不挥发、不燃烧、几乎无蒸汽压, 受热不会膨胀,导电性能等特性,被广泛应用于电化学、有机合成、催化及萃取分离等领域。 近年来,离子液体在高分子领域中的应用也越来越受到重视,将离子液体所具有的特性与 高分子材料相结合对开发新型功能高分子材料具有重要意义。含有离子液体结构的聚合物 由于具有良好的导电性,在固体电解质方面有着广阔的应用前景。而含有咪唑离子液体的 嵌段共聚物在水溶液中制备得到的胶束,其形态不受酸碱及盐的影响,在生物学和医学研 究上有很大的意义。目前,含有离子液体的聚合物主要是侧链上悬挂离子液体结构的聚合 物,即将咪唑离子液体引入到双键单体的侧链上,再通过自由基聚合得到离子液体均聚物 或共聚物。中国专利200810017822. 5报道了主链上含咪唑的离子液体聚合物及其制备方 法,但主链上含咪唑的离子液体嵌段共聚物尚未见报道。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术的不足,提供一种主链含咪唑的离子液体嵌段共 聚物及其制备方法。主链含咪唑的离子液体嵌段共聚它的化学结构式为权利要求1.一种主链含咪唑的离子液体嵌段共聚物,其特征在于它的化学结构式为2.一种如权利要求1所述主链含咪唑的离子液体嵌段共聚物的制备方法,其特征在于 它的步骤如下1)在队保护下,将咪唑与丙烯酸甲酯以1:1.2的摩尔比混合,加入其总量的10倍摩尔 量的无水甲醇,在搅拌下,回流反应Mh,旋蒸除去甲醇溶剂和未反应的丙烯酸甲酯,用正己 烷洗去残余未反应的丙烯酸甲酯,生成1- (3-甲氧基-3-氧丙基)咪唑;2)在队保护下,将1-(3-甲氧基-3-氧丙基)咪唑与2-氯乙醇以1:1. 2的摩尔比混 合,加入其总量的10倍摩尔量的甲苯,在搅拌下,80°C反应48h,氯化1- (3-甲氧基-3-氧 丙基)-3- (2-羟基乙基)咪唑离子液体析出,分离,将其用水溶解,再用三氯甲烷洗涤、真空 干燥,得到纯净氯化1- (3-甲氧基-3-氧丙基)-3- (2-羟基乙基)咪唑离子液体;3)将2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基与氯化1-(3-甲氧基-3-氧丙 基)-3-(2-羟基乙基)咪唑离子液体以1:10 1:50的摩尔比混合,加入其总量的5倍摩尔 量无水甲醇溶解2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基,升温至80°C,真空水泵抽出 预先加入的以及反应生成的甲醇,反应5h,继续升温至140°C,真空油泵抽出生成的甲醇, 反应池;氮气保护下冷却,得到黄色初产物,先用乙醇溶解,后用四氢呋喃沉淀,反复3次, 真空干燥,得到末端含有2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基的咪唑离子液体均聚 物;4)在&保护下,,将过氧化苯甲酰、末端含有2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自 由基的咪唑离子液体均聚物和苯乙烯或其衍生物以1 2 20 200的摩尔比混合,加入其总 量的5倍摩尔量的N,N- 二甲基甲酰胺,升温至95°C反应3h,继续升温至140°C,反应Mh, 加四氢呋喃稀释,后用甲醇沉出,得到咪唑离子液体嵌段共聚物。3.根据权利要求2所述的一种主链含咪唑的离子液体嵌段共聚物的制备方法,其特征 在于所述的苯乙烯或其衍生物为苯乙烯、对氟苯乙烯、对氯苯乙烯、对溴苯乙烯、对甲氧基 苯乙烯、对乙酰氧基苯乙烯、对羟基苯乙烯、对硝基苯乙烯、邻硝基苯乙烯、对氨基苯乙烯或 邻氨基苯乙烯。全文摘要本专利技术公开了一种。包括如下步骤在N2保护下,将咪唑依次与丙烯酸甲酯和2-氯乙醇反应,生成氯化1-(3-甲氧基-3-氧丙基)-3-(2-羟基乙基)咪唑离子液体;将其与2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基缩聚得到末端含有N-O自由基的咪唑离子液体均聚物;再与苯乙烯或其衍生物聚合得到主链含咪唑的离子液体嵌段共聚物。本专利技术的特征在于首次通过缩聚方法制备了主链含咪唑的离子液体嵌段共聚物。预先合成双官能的咪唑离子液体,缩聚得到末端含有N-O自由基、主链含咪唑的离子液体均聚物。再通过N-O自由基引发苯乙烯或其衍生物聚合,制备主链含咪唑的离子液体嵌段共聚物。文档编号C08G63/685GK102127196SQ20111000355公开日2011年7月20日 申请日期2011年1月10日 优先权日2011年1月10日专利技术者倪旭峰, 李雪, 梁振华, 沈之荃 申请人:浙江大学本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种主链含咪唑的离子液体嵌段共聚物,其特征在于它的化学结构式为:其中n=10~50;m=20~200。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:倪旭峰李雪梁振华沈之荃
申请(专利权)人:浙江大学
类型:发明
国别省市:86

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