一种聚碳酸酯二醇，其特征在于，该聚碳酸酯二醇包含下述式（Ａ）所示的重复单元和末端羟基，式（Ａ）所示的重复单元的６０～１００摩尔％为下述式（Ｂ）或（Ｃ）所示的重复单元，而且式（Ｂ）所示的重复单元的量相对于式（Ａ）所示的重复单元的总和为１０摩尔％以上且低于５０摩尔％，末端伯羟基比率为９５～９８．５％。（其中，式中的Ｒ表示碳原子数２～１２的二价脂肪族或脂环族烃）。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及适合作为涂料的构成材料，进而，涉及作为聚氨酯、热塑性弹性体等的 原料的聚碳酸酯二醇。更详细地说，本专利技术涉及，在用作涂料的原料时能够得到没有微细的 凝胶状物引起的粗涩感和低分子量物质引起的发粘感，进而，耐水解性、耐热性等性能的平 衡良好的涂膜的聚碳酸酯二醇。此外，本专利技术涉及，在用作聚氨酯、热塑性弹性体、粘合剂的 原料时，容易使其反应稳定化，能够得到耐水解性、耐热性等性能的平衡良好、强度和回弹 性等物性优异并且富于柔软性的聚氨酯或热塑性弹性体的聚碳酸酯二醇。
技术介绍
已知聚碳酸酯二醇是，例如作为聚氨酯、热塑性弹性体等的软链段，耐水解性、耐 光性、耐氧化劣化性、耐热性等优异的原材料。然而，由于以1，6_己二醇为原料的聚碳酸酯 二醇具有高的结晶性，因此，不能用作涂料的原料。为了解决这些问题，公开了使用2种以 上二元醇的脂肪族共聚碳酸酯二醇。其中，使用了 1，5-戊二醇的脂肪族共聚碳酸酯二醇， 作为结晶性低并且能够得到柔软性、弹性恢复性优异的聚氨酯、热塑性弹性体的聚碳酸酯 二醇而受到关注(参照专利文献1)。此外，将聚碳酸酯二醇作为聚氨酯、热塑性弹性体、聚氨酯弹性纤维等的原料或者 作为涂料、粘合剂等的构成材料使用时，与异氰酸酯等具有与羟基反应的官能团的化合物 进行反应而被使用。这里，使具有与羟基反应的官能团的化合物与聚碳酸酯二醇的反应稳 定化，无论从生产上还是从制品品质上考虑都是非常重要的。一直以来，聚碳酸酯二醇通过 上述反应容易高分子量化，为了得到目标分子量，需要控制反应的高技术。进而，还会产生 一部分高分子量化并生成微细的凝胶等问题，给制品的品质带来问题。另一方面，反应速度 慢时，由于难以高分子量化，分子量分布也变宽，因此，还会产生低分子量物质引起的表面 的发粘，强度、回弹性等物性降低这样的问题。到目前为止，公开了以控制上述反应的反应速度为目的的各种聚碳酸酯二醇及其 制造方法。例如，公开了使得作为原料的碳酸酯的水分为15ppm以下的反应性稳定化聚碳 酸酯二醇的制造方法(参照专利文献2)。该方法需要碳酸酯的脱水工序，并且反应的稳定 化不能得到充分的效果。另一方面，作为着重于聚碳酸酯二醇的末端的方法，例如，公开了以碳酸二烷基酯 或碳酸二芳基酯和多羟基化合物为原料来制造聚碳酸酯二醇的末端几乎全为羟基的聚碳 酸酯二醇的方法(参照专利文献3、4)。这些方法的目的在于，解决在使用碳酸二烷基酯或 碳酸二芳基酯作为碳酸酯原料来制造聚碳酸酯二醇时，源自碳酸酯的烷基、芳基在聚合物 末端残存这一问题，制造聚合物末端几乎全为羟基的聚碳酸酯二醇。然而，专利文献3、4中 既没有关于聚合物末端的羟基的种类及其控制的记载，也没有关于由此来控制聚碳酸酯二 醇和具有与羟基反应的官能团的化合物的反应的记载。此外，公开了具有高的末端伯羟基比率的聚碳酸酯二醇(参照专利文献5)。然 而，末端伯羟基比率高时，反应速度变得过快的情况较多，存在由于一部分高分子量化从而3生成微细的凝胶等问题。此外，公开了使聚合物末端羟基的比例为特定值的聚碳酸酯二醇 (参照专利文献6)。然而，在所公开的聚合物末端羟基的比例下，存在不能制造高分子量的 聚氨酯的情况，进一步，专利文献5、6中仅仅限定了聚合物末端羟基的比例，并没有涉及其 中所占的末端伯羟基的记载。如上所述，根据现有的技术，还不存在能够得到没有由微细的凝胶状物引起的粗 涩感、没有由低分子量物质引起的发粘感，进而耐水解性、耐热性等性能的平衡良好的涂膜 的聚碳酸酯二醇。此外，还不存在容易使反应稳定化，并且能够得到耐水解性、耐热性等性 能的平衡良好、强度和回弹性等物性优异并且富于柔软性的聚氨酯、热塑性弹性体的聚碳酸酯二醇。专利文献1 日本专利第1822688号说明书专利文献2 日本特开2006-176704号公报专利文献3 美国专利第7112693号说明书专利文献4 日本专利第3724561号说明书专利文献5 日本专利第3874664号专利文献6 日本特开2006-104253号
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术涉及适合作为涂料的构成材料，进而，适合作为聚氨酯、热塑性弹性体等的 原料的聚碳酸酯二醇。更详细地说，本专利技术的目的在于，提供在用作涂料的构成材料时能够 得到没有由微细的凝胶状物引起的粗涩感、没有由低分子量物质引起的发粘感，进而，耐水 解性、耐热性等性能的平衡良好的涂膜的聚碳酸酯二醇。此外，本专利技术的目的在于，提供在 用作聚氨酯、热塑性弹性体的原料时，容易使其反应稳定化，并且能够得到耐水解性、耐热 性等性能的平衡良好，强度、回弹性等物性优异并且富于柔软性的聚氨酯、热塑性弹性体的 聚碳酸酯二醇。用于解决问题的方案为了解决上述问题，本专利技术人经过反复的深入研究，结果发现，在包含下述式(A) 所示的重复单元和末端羟基的聚碳酸酯二醇中，通过使末端伯羟基比率为特定的范围，能 够使聚碳酸酯二醇和具有与羟基反应的官能团的化合物的反应性稳定化，从而完成了本发 明。8口，本专利技术涉及下述(1) (3)的专利技术。(1) 一种聚碳酸酯二醇，其特征在于，所述聚碳酸酯二醇包含下述式(A)所示的重 复单元和末端羟基，式(A)所示的重复单元的60 100摩尔％为下述式(B)或(C)所示的 重复单元，而且式(B)所示的重复单元的量相对于式(A)所示的重复单元的总和为10摩 尔％以上且低于50摩尔％，末端伯羟基比率为95 98. 5 %，[化学式1]o II-O-R-O-C-(A)(其中，式中的R表示碳原子数2 12的二价脂肪族或脂环族烃。)[化学式2] [化学式3] (C)(2)根据(1)所述的聚碳酸酯二醇，其中，末端伯羟基比率与末端仲羟基比率之和 为98. 5%以上。(3)根据⑴或⑵所述的聚碳酸酯二醇，其中，前述式(A)所示的重复单元的 90 100摩尔％为前述式(B)或(C)所示的重复单元，式(B)所示的重复单元的量相对 于式(A)所示的重复单元的总和为25摩尔％以上且低于50摩尔％，数均分子量为300 20000。专利技术效果本专利技术涉及适合作为涂料的构成材料，进而，适合作为聚氨酯、热塑性弹性体等的 原料的聚碳酸酯二醇。更详细地说，本专利技术的效果是，可提供在用作涂料的构成材料时能够 得到没有由微细的凝胶状物引起的粗涩感、没有由低分子量物质引起的发粘感，进而，耐水 解性、耐热性等性能的平衡良好的涂膜的聚碳酸酯二醇。进而，本专利技术的效果是，可提供在 用作聚氨酯、热塑性弹性体、粘合剂的原料时，容易使其反应稳定化，并且能够得到耐水解 性、耐热性等性能的平衡良好，强度、回弹性等物性优异并且富于柔软性的聚氨酯、热塑性 弹性体的聚碳酸酯二醇。具体实施例方式以下，对本专利技术进行具体地说明。将聚碳酸酯二醇用作涂料的构成材料时，使用异氰酸酯那样的具有与羟基反应的 官能团的固化剂。将这些化合物与聚碳酸酯二醇的反应稳定化是非常重要的。已知的是， 如与聚氨酯的稳定化和劣化对策的目的相对应的新的改性技术(技术信息协会，2004年， P325)中所示，与仲羟基等相比，伯羟基与异氰酸酯的反应性高。聚碳酸酯二醇的分子末端 的伯羟基多时，难以使反应稳定化，根据固化剂的种类、干燥条件，会发生由于一部分高分 子量化从而生成微细的凝胶，使得涂膜表面的平滑性受到损害这一问题。另一本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种聚碳酸酯二醇，其特征在于，所述聚碳酸酯二醇包含下述式（Ａ）所示的重复单元和末端羟基，式（Ａ）所示的重复单元的６０～１００摩尔％为下述式（Ｂ）或（Ｃ）所示的重复单元，而且式（Ｂ）所示的重复单元的量相对于式（Ａ）所示的重复单元的总和为１０摩尔％以上且低于５０摩尔％，末端伯羟基比率为９５～９８．５％，［化学式１］－Ｏ－Ｒ－Ｏ－＊－（Ａ）其中，式中的Ｒ表示碳原子数２～１２的二价脂肪族或脂环族烃。［化学式２］－Ｏ－（ＣＨ↓［２］）↓［５］－Ｏ－＊－（Ｂ）［化学式３］－Ｏ－（ＣＨ↓［２］）↓［６］－Ｏ－＊－（Ｃ）。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2007-11-16 2007-297407一种聚碳酸酯二醇，其特征在于，所述聚碳酸酯二醇包含下述式(A)所示的重复单元和末端羟基，式(A)所示的重复单元的60～100摩尔％为下述式(B)或(C)所示的重复单元，而且式(B)所示的重复单元的量相对于式(A)所示的重复单元的总和为10摩尔％以上且低于50摩尔％，末端伯羟基比率为95～98.5％，[化学式1]其中，式中的R表示碳原子数2～12的二价脂肪族或脂环族烃。[化学式2][化学式3]FPA0...
【专利技术属性】
技术研发人员：增渕彻夫，上野英三郎，
申请(专利权)人：旭化成化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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