本发明专利技术的目的在于，提供一种具有高生物起源物质含有率、耐热性、热稳定性、成型加工性以及耐吸湿性出色、表面能高的聚碳酸酯。本发明专利技术涉及末端改性聚碳酸酯及其制造方法，关于末端改性聚碳酸酯，其主链基本右由右述式（１）所示的重复单元构成，将其０．７ｇ溶于二氯甲烷１００ｍｌ中得到的溶液在２０℃的比粘度为０．２～０．５，相对于主链含有右述式（２）或者（３）所示的末端基团０．３～９重量％，（在右述式（２）、（３）中，Ｒ↑［１］是碳原子数４～３０的烷基等、碳原子数７～３０的芳烷基、碳原子数４～３０的全氟代烷基、或所述式（４）所示的基团，Ｘ表示从单键、醚键、硫醚键、酯键、氨基键以及酰胺键中选择的至少一种键，ａ是１～５的整数）。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及末端改性聚碳酸酯。进而详细地i兑，涉及含有由作为生物起源物质的糖质衍生的重复单元且热稳定性、耐热性、成型加工性、耐吸湿性出色的聚碳酸酯。
技术介绍
聚碳酸酯是通过碳酸酯连结芳香族或脂肪族双羟基化合物的聚合物，其中由2， 2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称双酚A)得到的聚碳酸酯(以下有时称为"PC-A")，具有出色的透明性、耐热性、耐冲击性，被用于多个领域'聚碳酸酯通常是使用来自石油资源的原料制造的，但出于对石油资源枯竭的担心，正谋求使用了来自植物等生物起源物质的原料的聚碳酸酯。因此，正在研究使用了可由糖质制造的醚二醇的聚碳酸酯。例如，用下述式(5)(5)表示的醚二醇可以由生物起源物质例如糖类、淀粉等容易地制造。已知该醚二醇有三种立体异构体。具体为下述式(9)所示的1,4:3，6-二脱水-D-山梨醇(以下称为异山梨醇)、下述式(10)所示的1，4:3，6-二脱水-D-甘露醇(以下称为异甘露醇)、下述式(11)所示的1,4:3，6-二脱水-L-艾杜醇(以下称为异艾杜醇)。(9)6异山梨醇、异甘露醇、异艾杜醇分别由D-葡萄糖、D-甘露糖、L-艾杜糖得到。在例如为异山梨醇的情况下，可以通过在氢化了 D-葡萄糖之后，使用酸催化剂进行脱水而得到。在迄今为止式(5)所示的醚二醇中，特别是对将异山梨醇引入到聚碳酸酯中进行了研究。在日本特开昭56-55425号公报(专利文献1)中公开了含有异山梨醇的均聚碳酸酯。该均聚碳酸酯的比粘度高，而且由于是异山梨醇骨架的刚性结构，所以熔融粘度非常高，存在成型加工困难的缺为了改进均聚碳酸酯的缺点，提出了与各种双羟基化合物的共聚。在日本特开昭56-110723号公报(专利文献2)中，提出了异山梨醇和芳香族双酚的共聚碳酸酯。如果将芳香族双酚用于共聚，则热稳定性提高，但熔融粘度未被改善，成型加工性不充分。另外，存在芳香族双酚源自石油的问题。在日本特开2003-292603号公报、国际公开第2004/111106号^>开文本、日本特开2006-232897号公报(专利文献3 ~5)中，提出异山梨醇和脂肪族二醇的共聚碳酸酯。如果将脂肪族二醇用于共聚，则熔融粘度降低，成型加工性提高。但是，关于脂肪族二醇，也大多源自石油，如果成为可以成为生物起源物质的二醇，则仅限于丙二醇、丁二醇这样碳原子数比较少的脂肪族二醇。另外，这些脂肪族二醇的沸点低于异山梨醇，在使用熔融酯交换法进行聚合时，会出现未反应脂肪族二醇从反应体系馏去而得到的聚合物的组成比相对于下料比有偏差的问题。另外，如果将脂肪族二醇用于共聚，则存在热稳定性也降低的趋势。另外，含有异山梨醇的聚碳酸酯中含有大量氧原子，与PC-A等 由不具有醚部分的二醇得到的聚碳酸酯相比，极性高。因此，含有异山 梨醇的聚碳酸酯与PC-A相比，吸湿性高，具有容易发生由吸湿导致 的成型品尺寸稳定性降低以及湿热时的耐热性降低的缺点。另外，含有 异山梨醇的聚碳酸酯，具有表面能低、成型品容易污染、耐磨耗弱的缺 点。该表面能可以通过相对于水的接触角来评价。如上所示，含有异山梨醇的聚碳酸酯还有进一步改进热稳定性以及 成型加工性的余地。另外，含有异山梨醇的聚碳酸酯有与表面能低相伴 随的缺点、改进耐吸湿性的余地。专利文献l:日本特开昭56-55425号公报专利文献2:日本特开昭56- 110723号公才艮专利文献3:日本特开2003 - 292603号公报专利文献4:国际公开第2004/111106号公开文本专利文献5:日本特开2006 - 232897号公才艮
技术实现思路
因此，本专利技术的目的在于，提供一种生物起源物质的含有率高的聚 碳酸酯。另外，本专利技术的目的还在于，提供一种耐热性、热稳定性、成 型加工性以及耐吸湿性出色且表面能高的聚碳酸酯。另外，本专利技术的目的还在于，提供一种光弹性常数低、相位差的体现性以及相位差控制性 良好、视角特性出色且耐热性以及热稳定性出色的膜。本专利技术人发现，在主链由下述式(1)所示的重复单元构成的聚碳 酸酯中，已导入特定的末端基团的聚碳酸酯具有高生物起源物质含有 率，耐热性、热稳定性、成型加工性以及耐吸湿性出色，具有高表面能， 从而完成了本专利技术。即，本专利技术是一种末端改性聚碳酸酯，其中，主链基本上由下述式 (1)8所示的重复单元构成，将其0.7g溶于二氯曱烷100ml中得到的溶液在 20n的比粘度为0.2 ~ 0.5，相对于主链含有下述式(2)或者(3)所示 的末端基团0.3~9重量％。<formula>formula see original document page 9</formula>{在上述式(2)、 (3)中，1^是碳原子数4~30的烷基、碳原子数 7~30的芳烷基、碳原子数4 30的全氟代烷基、或下述式(4)所示的 基团，X表示从单键、醚键、硫醚键、酯键、氨基键以及酰胺键中选择 的至少一种键，a是l 5的整数。(在上述式(4)中，R2、 R3、 R4、 R5以及I^相互独立地表示从碳 原子数1 ~ 10的烷基、碳原子数6 ~ 20的环烷基、碳原子数2 ~ 10的烯 基、碳原子数6 ~ 10的芳基以及碳原子数7 ~ 20的芳烷基中选择的至少 一种基团，b是0 3的整数，c是4一100的整数)〉另外，本专利技术是一种末端改性聚碳酸酯的制造方法，其特征在于， 4吏由下述式(5)<formula>formula see original document page 9</formula>表示的醚二醇(A成分)、碳酸二酯(B成分)、以及相对于A成分为 0.3~15重量％的下述式(6)或(7)表示的羟基化合物(C成分)发 生反应。<formula>formula see original document page 10</formula>{在上述式(6)、 (7)中，Ri是碳原子数4 30的烷基、碳原子数 7~30的芳烷基、碳原子数4~30的全氟代烷基、或下述式(4)所示的 基团，X表示从单键、醚键、硫醚键、酯键、氨基键以及酰胺键中选择 的至少一种键，a是l 5的整数。<formula>formula see original document page 10</formula>(在上述式(4)中，R2、 R3、 R4、 115以及116相互独立地表示从碳 原子数1 ~ 10的烷基、碳原子数6 ~ 20的环烷基、碳原子数2 ~ 10的烯 基、碳原子数6 ~ 10的芳基以及碳原子数7 ~ 20的芳烷基中选择的至少 一种基团，b是0 3的整数，c是4-100的整数)》进而，本专利技术是一种末端改性聚碳酸酯的制造方法，其特征在于， 是如下的聚碳酸酯的制造方法在惰性溶剂中，在酸结合剂的存在下， ^^由下述式(5)<formula>formula see original document page 10</formula>表示的醚二醇(A成分)和碳酰氯(D成分)发生反应，其中，使作为 末端停止剂的下述式(6)或(7)表示的羟基化合物(C成分)发生反 应。用式(1)表示的重复单元优选为源自异山梨醇、异甘露醇、异艾<formu本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种末端改性聚碳酸酯，其特征在于，主链基本上由下述式（１）所示的重复单元构成， ＊＊＊ （１） 将其０．７ｇ溶于二氯甲烷１００ｍｌ中得到的溶液在２０℃的比粘度为０．２～０．５，相对于主链含有下述式（２）或者（３）所示的末端基团０．３～９ 重量％， －Ｏ－Ｒ↑［１］ （２） ＊＊＊ （３） 在上述式（２）、（３）中，Ｒ↑［１］是碳原子数４～３０的烷基、碳原子数７～３０的芳烷基、碳原子数４～３０的全氟代烷基、或下述式（４）所示的基团，Ｘ表示从单键、醚键、硫醚键、酯键、氨基 键以及酰胺键中选择的至少一种键，ａ是１～５的整数， ＊＊＊ （４） 在上述式（４）中，Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］以及Ｒ↑［６］相互独立地表示从碳原子数１～１０的烷基、碳原子数６～２０的环烷基、碳原子数２～１０的烯基、 碳原子数６～１０的芳基以及碳原子数７～２０的芳烷基中选择的至少一种基团，ｂ是０～３的整数，ｃ是４～１００的整数。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：三宅利往，木下真美，斋藤瑞穗，弘中克彦，
申请(专利权)人：帝人株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。