具有脂环结构的聚碳酸酯二醇聚合物及其制备方法技术

本发明专利技术涉及聚碳酸酯二醇，包含式（１）所示二醇组分衍生得到的有机残基，其中ｎ是０或１－４的整数，降冰片烷结构或环戊烷结构可以被卤素基团或烃基取代。本发明专利技术的聚碳酸酯二醇可以生成柔性和耐热性得到好的平衡，并且在高温／高湿度条件下长期绝缘性能可靠性优异的聚氨酯树脂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有包含特定脂环结构的二醇作为二醇组分的聚碳酸酯二 醇聚合物，更具体地，本专利技术涉及具有由下式(l)所示二醇组分衍生得到 的有机残基作为二醇组分，并且具有高电绝缘性和耐热性的聚碳酸酯二醇 聚合物及其制备方法(式中，n是0或l-4的整数)。
技术介绍
聚碳酸酯二醇用作与异氰酸酯化合物反应由此生成聚氨酯的材料。聚 碳酸酯二醇通过使用二醇组分，例如l，4-丁二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2-甲基-l，8-辛二醇、1，9-壬二醇和1，4-环己烷二甲醇 制得。已知由链型脂族化合物的二醇得到的聚碳酸酯二醇与异氰酸酯化合物反应由此生成耐水性优异的柔性聚氨酯，而由环己烷二曱醇得到的聚碳 酸酯二醇与异氰酸酯化合物反应生成刚性聚氨酯。但是，在由这些聚碳酸酯二醇得到的聚氨酯中，柔性和耐热性并不能很好平衡，柔性聚氨酯的耐热性差，而具有耐热性的刚性聚氨酯不仅存在柔性差的缺陷，而且还存在由于它包含较高比例的氨基曱酸酯键，在高温/ 高湿度条件下由其高吸湿性所造成的长期绝缘性能可靠性差的缺点。因此，本专利技术的目的是提供聚碳酸酯二醇的聚合物，使得能够通过该 聚合物与异氰酸酯化合物之间的反应，生成柔性和耐热性得到较好平衡，并且在高温/高湿度条件下长期绝缘性能高度可靠的聚氨酯。作为深入研究的结果，本专利技术人已经发现包含具有特定脂环结构的二 醇化合物的聚碳酸酯二醇作为原料化合物，从而完成本专利技术。该聚碳酸酯 二醇如预期的使得能够生成柔性和耐热性得到较好平衡，并且在高温/高湿 度条件下长期绝缘性能高度可靠的聚氨酯。即如下，本专利技术涉及聚碳酸酯二醇及其制备方法。 1. 一种聚碳酸酯二醇，包含式(l)所示二醇组分衍生得到的有机残基，(式中，n是0或l-4的整数，降冰片烷结构或环戊烷结构可以被卤素基 团或烃基取代)。2. 如以上1所述的聚碳酸酯二醇，其中相对于其它二醇组分，所包含 的式(1) 二醇组分为5mor/。或更高。3. 如以上1或2所述的聚碳酸酯二醇，其中所述二醇组分是三环癸烷 二甲醇和/或五环十五烷二甲醇。4. 如以上3所述的聚碳酸酯二醇，其中三环癸烷二甲醇由式(2)表示。
技术实现思路
<formula>formula see original document page 6</formula>;.如以上3所述的聚碳酸酯二醇，其中五环十五烷二曱醇由式(3)表示,<formula>formula see original document page 6</formula>(3)6. —种聚碳酸酯二醇的制备方法，其具有由式(1)所示二醇组分衍生得到的有机残基，其中以上1中所述的式(1)所示二醇组分和如果必要的 其它二醇组分在酯交换催化剂的存在下与碳酸酯发生酯交换反应。7. —种聚碳酸酯二醇的制备方法，其具有由式(1)所示二醇组分衍生 得到的有机残基，其中以上1中所述的式(1)所示二醇组分和如果必要的 其它二醇组分与光气反应。根据本专利技术的聚碳酸酯二醇的聚合物通过与异氰酸酯化合物反应，得 到柔性和耐热性得到极好平衡，并且在高温/高湿度条件下长期绝缘性能高 度可靠的聚氨酯，如预期的该聚碳酸酯二醇的聚合物适用于电子/电气材料 中的绝缘膜等。实施本专利技术的最佳方式本专利技术的聚碳酸酯二醇包含式(1 )所示二醇組分衍生得到的有机残基。<formula>formula see original document page 7</formula>(1)CH2OH该式中，n是0或l-4的整数，优选0或1-2的整数，更优选0或1。 降水片烷结构和环戊烷结构可以分别被一个或多个卣素原子或烃基取代。 该烃基优选脂族烃基，例如烷基和烯基，更优选具有l-12个碳原子的烷 基和烯基，更优选具有1 - 6个碳原子的烷基或具有2-6个碳原子的烯基。 其具体例子包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、乙烯基和烯丙基。 这些可以是直链或支化链。面素原子的例子包括氯原子、溴原子和碘原子。在本专利技术中，"二醇组分衍生得到的有机残基"指其中上式(1)中至少 一个端-CH20H基团上的氢^皮脱除的结构。式(1)化合物的具体例子包括式(2 )所示的三环癸烷二曱醇和式(3) 所示的五环十五烷二曱醇。<formula>formula see original document page 7</formula>本专利技术的聚^P友酸酯二醇可以通过将具有式(1 )所示特定结构的二醇組 分在酯交换催化剂的存在下与碳酸酯反应而制得。在该反应中，可以存在其它二醇组》本文所用的其它二醇的例子包括具有较低分子量的二羟基化合物，例如乙二醇、二甘醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊 二醇、3-甲基-l，5-戊二醇、1,6-己二醇、1，4-环己烷二甲醇、2-曱基-l，8-辛 二醇、1，9-壬二醇、对苯二酚、间苯二酚、双酚-A、双酚-F和4，4，-双酚， 以及具有较高分子量的二醇低聚物，例如聚醚多元醇，例如聚乙二醇、聚 丙二醇和聚丁二醇；聚酯多元醇，例如聚己二酸亚己基酯、聚丁二酸亚己 基酯和聚己酸内酯；以及聚碳酸酯二醇，例如聚碳酸亚己基酯。为了获得在高温/高湿度条件下长期绝缘性能的可靠性，有必要使用基 于所有二醇组分总量为5mor/。或更多，优选40mol。/。或更多的式(1) 二 醇。本专利技术中所用的碳酸酯的例子包括碳酸二烷基酯(碳酸二甲酯、碳酸 二乙酯等)、碳酸二芳基酯(碳酸二苯基酯等)和碳酸亚烷基酯(碳酸乙 二酯等)。在合适二醇与碳酸酯反应的情况下，就反应速率而言优选使用 基于二醇的量为0.001 - 0.1质量％ ,优选0.001 - 0.01质量％的一种酯交换催化剂或多种酯交换催化剂。本专利技术聚碳酸酯二醇合成中所用的催化剂的优选例子包括通常用在酯 交换反应中的催化剂(酯交换催化剂)。其具体例子包括碱金属化合物， 例如碱金属的氢氧化物(氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等)、碱金属的 碳酸盐(碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾等)、碱金属的羧酸盐(乙酸锂、乙酸 钠、乙酸钾等)和碱金属的烷氧化物(烷氧基锂、曱氧基锂、甲氧基钠、叔丁氧基钾等)；碱土金属化合物，例如碱土金属的氢氧化物(氢氧化镁 等)、碱土金属的烷氧化物(甲氧基镁等)；铝化合物，例如烷氧基铝(乙 氧基铝、异丙氧基铝、仲丁氧基铝等)和乙酰丙酮铝；锌化合物，例如锌 的羧酸盐(乙酸锌等)和乙酰丙酮锌；锰化合物，例如锰的羧酸盐(乙酸 锰等)和乙酰丙酮锰；镍化合物，例如镍的羧酸盐(乙酸镍等)和乙酰丙 酮镍；锑化合物，例如锑的羧酸盐(乙酸锑等)和烷氧基锑；锆化合物， 例如烷氧基锆(丙氧基锆、丁氧基锆等)和乙酰丙酮锆；钛化合物，例如 烷氧基钬(四乙氧基锆、四异丙氧基钬、四丁氧基钬等)和有机锡化合物(氧化二丁锡、二乙酸二丁锡、二月桂酸二丁锡等)。对于羧酸盐，优选具有2-30个碳原子的那些；对于烷氧化物，优选其中烷氧基具有1-30 个碳原子的那些。在这些催化剂中，优选钛化合物和有机锡化合物。特别优选烷氧基钛 (例如四乙氧基钬、四异丙氧基钬和四丁氧基钬)。在烷氧基钬中，最优 选四丁氧基钛。该酯交换反应温度优选为50-300°C，特本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚碳酸酯二醇，包含式（１）所示二醇组分衍生得到的有机残基，＊＊＊（１）其中ｎ是０或１－４的整数，降冰片烷结构或环戊烷结构可以被卤素基团或烃基取代。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：内田博，平川律子，
申请(专利权)人：昭和电工株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]