分子筛SSZ-75组合物及其合成制造技术

本发明专利技术涉及使用亚丁基－１，４－双（Ｎ－甲基吡咯烷鎓）二价阳离子作为结构导向剂制备的具有ＳＴＩ拓扑结构的新型结晶分子筛ＳＳＺ－７５、合成ＳＳＺ－７５的方法和ＳＳＺ－７５的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】分子篩SSZ-75组合物及其合成
技术介绍
专利
本专利技术涉及新型结晶分子筛SSZ-75，使用亚丁基-1,4-双(N-甲基吡咯烷総)二价阳离子作为结构导向剂("SDA")制备SSZ-75 的方法，和SSZ-75的用途。技术状况由于它们独特的篩分特性，以及它们的催化性能，结晶分子筛和沸石尤其可用于例如烃转化、气体干燥和分离之类的用途。尽管已经公开了许多不同的结晶分子筛，仍然持续需要用于气体分离和干燥、 烃和化学转化和其它用途的具有合意性能的新型分子筛。新型分子筛可以含有新型内部孔隙结构，从而在这些工艺中提供增强了的选择性。专利技术概述本专利技术涉及具有独特性质的 一类结晶分子筛，在本文中被称为"分 子筛SSZ-75"或简称为"SSZ-75" 。 SSZ - 75具有被IZA命名为"STI" 的骨架拓朴结构。具有STI拓朴结构的材料包括天然存在的辉沸石和 4皮命名为TNU- 10的沸石。辉沸石公开于Breck的Zeol ite Molecular Sieves, 1984， Robert E. Krieger Publishing Company, 其中报道了 辉沸石具有一般为5.2的二氧化硅/氧化铝摩尔比。TNU-10在Hong 等人，J. AM. CHEM.S0C. 2004, 126, 5817-5826中有报道，其二氧化硅/ 氧化铝摩尔比为约14。当试图增加产物中的二氧化硅/氧化铝摩尔比 时，产生了 TNU-10以外的材料。根据本专利技术，提供了结晶分子筛，其具有STI拓朴结构且具有至 少为15的(1 〉第一四价元素的氧化物与(2 )三价元素、五价元素、 不同于所述第 一 四价元素的第二四价元素的氧化物或它们混合物的摩尔比。该SSZ-75分子筛在煅烧后具有表II的X-射线衍射线。应该 注意的是，术语"至少为15的摩尔比，，包括没有氧化物(2)的情况， 即，氧化物(1)与氧化物(2)的摩尔比为无穷大。在这种情况下， 所述分子筛基本上完全由二氧化硅组成。本专利技术还提供了结晶分子筛，其具有STI拓朴结构且具有至少为 15的(1) 二氧化硅与(2)选自氧化铝、氧化镓、氧化铁、氧化硼、 二氧化钛、氧化铟和它们的混合物的氧化物的摩尔比。该SSZ-75分 子筛在煅烧后具有表II的X-射线衍射线。本专利技术还提供了这样的结晶分子篩，所述结晶分子筛在合成后原 样状态和在无水状态下具有按摩尔比计的以下组成 Si02/X。Od 至少15 (即15-无穷大)M2/n/Si02 0-0.03 Q/Si02 0.02-0.08 F/Si02 0.01-0.04其中X是铝、镓、铁、硼、钛、铟和它们的混合物；c是1或2;当c 是l时d是2(即W为四价)，或当c是2时d是3或5(即当W为三 价时d是3或当W是五价时d是5) ;M是碱金属阳离子、碱土金属阳 离子或它们的混合物；n是M的价态(即1或2); Q是亚丁基-1,4-双 (N -甲基吡咯烷総)二价阳离子和F是氟化物。根据本专利技术，还提供了结晶材料的制备方法，所述方法包括在结 晶条件下使(1) 二氧化硅源、(2)氧化铝、氧化镓、氧化铁、氧化 硼、二氧化钛、氧化铟源和它们的混合物、(3)氟离子和(4)包含 亚丁基-1，4-双(N -甲基吡咯烷総)二价阳离子的结构导向剂接触。 本专利技术包括这样的方法，其中所述结晶材料具 有STI拓朴结构和其中 所述分子筛在煅烧后具有表II的X-射线衍射线。本专利技术包括这样的制备结晶材料的方法，该方法使用包含(按摩 尔比计)以下组成的反应混合物Si02/Xa0b 至少15 (即15-无穷大)0H7Si02 0.20-0.80Q/Si02 0.20-0.80M2/n/Si02 0-0.04H20/Si02 2-10HF/Si02 0.20-0.80 其中X是铝、镓、铁、硼、钛、铟和它们的混合物；a是1或2;当a 是1时b是2(即W为四价)，当a是2时b是3 (即W为三价)；M是 碱金属阳离子、碱土金属阳离子或它们的混合物；n是M的价态(即1 或2 );和Q是亚丁基-1，4-双(N -甲基吡咯烷鑰)二价阳离子。根据本专利技术，提供了转化烃的方法，所述方法包括使烃质原料在 烃转化条件下与包含结晶分子篩的催化剂接触，其中所述结晶分子筛 具有STI拓朴结构且具有至少为15的(1)第一四价元素的氧化物与 (2)三价元素、五价元素、不同于所述第一四价元素的第二四价元素 的氧化物或它们混合物的摩尔比。SSZ-75在煅烧后具有表II的X-射线衍射线。应该注意的是，术语"至少为15的摩尔比"包括没有氧 化物(2)的情况，即，氧化物(1)与氧化物(2)的摩尔比为无穷大。 在这种情况下，所述分子篩基本上完全由二氧化硅组成。所述分子篩 可以主要为氩型。它还可以基本上无酸性。本专利技术还提供了加氢裂化的方法，包括使烃原料在加氢裂化条件 下与包含本专利技术的分子篩的催化剂接触。所述分子筛优选主要为氢型。本专利技术还包括提高烃原料的辛烷值以生产具有提高的芳族化合物含量的产物的方法，包括使包含沸程高于约4ox:并小于约20ox:的正触。所述催化剂包含本专利技术的通过用碱性金属中和所述分子筛而制备 的基本上无酸性的分子篩。本专利技术还提供了这样的方法，其中所述分子筛含有第VIII族金属组分。本专利技术还提供了催化裂化的方法，包括使烃原料在反应区在催化 裂化条件下在不存在外加氢气的情况下与包含本专利技术的分子筛的催化 剂接触，所述分子筛优选主要为氢型。本专利技术还提供了这样的催化裂 化方法，其中所述催化剂额外地包含大孔结晶裂化组分。本专利技术还提供了用于将C4-C7烃异构化的异构化方法，包括使具 有正构的和略微支化的C4 - C7烃的原料在异构化条件下与包含本专利技术的分子篩的催化剂接触，所述分子筛优选主要为氢型。所述分子筛可以用至少一种第VIII族金属例如铂来浸渍。所述催化剂可以在第VIII族金属浸渍后在升高的温度下在水蒸气/空气混合物中煅烧。本专利技术还提供了用于将芳烃烷基化的方法，包括在烷基化条件下使至少摩尔过量的芳烃与C2-C2。烯烃在至少部分液相条件下和在包含本专利技术的分子筛的催化剂存在下接触。所述分子筛优选主要为氢型。所述烯烃可以是C2-C4烯烂，和芳烂和烯烃可以分别以约4:1至约 20:1的摩尔比存在。所述芳烃可以选自苯、甲苯、乙苯、二曱苯、萘、 萘衍生物、二甲基萘或它们的混合物。根据本专利技术还提供了芳烃的烷基转移的方法，包括在烷基转移条子篩的催化;j存在;接触。所述;子篩优选主要为氢型。芳烃和多烷 基芳烃可以分别以约1: 1至约25: 1的摩尔比存在。所述芳烃可以选自苯、甲苯、乙苯、二甲苯或它们的混合物，和 所述多烷基芳烃可以是二烷基苯。本专利技术还提供了将链烷烃转化成芳烃的方法，包括使链烷烃在导 致链烷烃转化成芳烃的条件下与包含本专利技术的分子筛的催化剂接触， 所述催化剂包含镓、锌或镓或锌的化合物。根据本专利技术，还提供了将烯烃异构化的方法，包括使所述烯烃在 导致烯烃异构化的条件下与包含本专利技术的分子筛的催化剂接触。根据本专利技术还提供了将异构化原料异构化的方法，所述异构化原 料包含二曱苯异构体或二甲苯异构体和乙苯的混合物的芳族C8料流， 其中得到了更接近平衡比例的邻-、间-和对-二甲苯，所述方法包括使 所述原料在异构化条件下与包含本专利技术的分子筛的催本文档来自技高网...

【技术保护点】
结晶分子筛，其具有ＳＴＩ拓扑结构且具有至少为１５的（１）第一四价元素的氧化物与（２）三价元素、五价元素、不同于所述第一四价元素的第二四价元素的氧化物或它们混合物的摩尔比。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：SI佐尼斯，AW小伯顿，K翁，TLM梅伊森，B斯密特，E彼尔得森，
申请(专利权)人：雪佛龙美国公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]