杀真菌剂2-吡啶基-亚甲基-硫-羧酰胺或2-吡啶基-亚甲基-N-取代-甲脒衍生物制造技术

技术编号:5374704 阅读:236 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及通式(I)的2-吡啶基-亚甲基-硫代羧酰胺或2-吡啶基-亚甲基-N-取代的甲脒衍生物,式中A表示碳连接的5元杂环基;T表示S、N-Ra、N-ORa、N-NRaRb或N-CN;Z1表示取代或未取代的C3-C7-环烷基;Y表示包含最多9个可以相同或不同的卤原子的C1-C5-环烷基;Z2、Z3、Y和n表示各种取代基;式(I)化合物的制备、它们作为杀真菌剂的应用——特别是以杀菌剂组合物的形式的应用、以及使用这些化合物或者组合物控制植物病原真菌——特别是植物——的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】专利说明杀真菌剂2-吡啶基-亚甲基-硫-羧酰胺或2-吡啶基-亚甲基-N-取代-甲脒衍生物 专利
本专利技术涉及2-吡啶基-亚甲基-硫代羧酰胺(thiocarboxamide)、2-吡啶基-亚甲基-N-取代的甲脒(carboximidamide)衍生物、它们的制备方法、它们作为杀真菌剂活性剂的应用-尤其是以杀真菌剂组合物的形式、以及使用这些化合物或者组合物防控植物病原真菌(特别是植物的植物病原真菌)的方法。
技术介绍
国际专利申请WO-01/11966在广义披露众多化合物时以类属的方式包含了特定的2-吡啶基-亚甲基-羧酰胺衍生物。 然而,该文件没有具体地披露,也没有提示选择此类化合物使其中羧酰胺部分的氮原子可以是环烷基取代的。 国际专利申请WO-96/38419在广义披露众多以下通式的化合物时以类属的方式包含了特定的2-吡啶基-亚甲基-硫代羧酰胺衍生物 式中X表示卤素,W表示硫原子,R1表示C1-C4-烷基,R2表示C3-C7-环烷基,R3表示各种取代基,其中包括杂环。然而,该文件没有具体地披露,也没有提示选择此类化合物使其中硫代羧酰胺残基的氮原子可以是环烷基取代的。 国际专利申请WO-06/08128在广义披露众多以下通式的化合物时以类属的方式包含了特定的2-吡啶基-亚甲基-硫代羧酰胺衍生物 式中W表示硫原子,Y表示N-环烷基,R7表示各种取代基,其中包括杂环。然而,该文件没有具体地披露,也没有提示选择此类化合物使其中硫代羧酰胺部分的氮原子可以是环烷基取代的。 在农业领域中人们始终非常关注新杀虫剂化合物的应用,以避免或防控活性成份有耐药性的菌株的产生。同样非常关注使用比已知化合物活性更高的化合物,目标是降低所使用的活性化合物的量,与此同时维持至少与已知化合物相当的效力。我们现已发现一类拥有上述效果和优点的新化合物族。 因此,本专利技术提供式(I)的2-吡啶基-亚甲基-硫代羧酰胺或2-吡啶基-亚甲基-N-取代的甲脒衍生物及其盐、N-氧化物、金属络合物、准金属络合物(metalloidic complex)和光学活性异构体或几何异构体 式中 ●A表示碳连接的取代或未取代、不饱和或部分饱和的5元杂环基团; ●T表示S、N-Ra、N-ORa、N-NRaRb或N-CN; ●Z1表示取代或未取代的C3-C7环烷基; ●Z2和Z3可以相同或不同,表示氢原子、C1-C5-烷基、C2-C5-烯基、C2-C5-炔基、氰基、硝基、卤原子、C1-C5-烷氧基、C2-C5-烯氧基、C2-C5-炔氧基、C3-C7-环烷基、C1-C5-烷基次磺酰基、氨基、C1-C5-烷基氨基、二-C1-C5-烷基氨基;C1-C5-烷氧基羰基、C1-C5-烷基氨基甲酰基、二-C1-C5-烷基氨基甲酰基、N-C1-C5-烷基-C1-C5-烷氧基氨基甲酰基;或 ●Z2和Z3与它们所连接的碳原子一起形成3元、4元、5元或6元碳环或杂环,该环可以被取代; ●Y表示包含最多9个可以相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基; ●X可以相同或不同,表示卤原子、硝基、氰基、羟基、羧基、C1-C8-烷基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷基、C1-C8-烷基氨基、二-C1-C8-烷基氨基、C1-C8-烷氧基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷氧基、C1-C8-烷基硫烷基(sulfanyl)、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷基硫烷基、C2-C8-烯氧基、最多包含9个相同或不同卤原子的C2-C8-卤代烯氧基、C3-C8-炔氧基、最多包含9个相同或不同卤原子的C3-C8-卤代炔氧基、C3-C8-环烷基、C1-C8-烷氧基羰基、C1-C8-烷基亚磺酰基、C1-C8-烷基磺酰基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、或C1-C6-烷氧亚胺基(aloximino)-C1-C6-烷基; ●n表示0、1、2或3; ●Ra和Rb,可以相同或不同,表示氢原子;C1-C8-烷基;最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C8-卤代烷基;C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基;C2-C8-烯基;最多包含9个相同或不同卤原子的C2-C8-卤代烯基;C2-C8-炔基;最多包含9个相同或不同卤原子的C2-C8-卤代炔基;C3-C7-环烷基;C3-C7-环烷基-C1-C8-烷基;最多包含9个相同或不同卤原子的C3-C7-卤代环烷基;甲酰基;C1-C8-烷基羰基;最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基;C1-C8-烷基磺酰基;最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基;可被最多5个基团Q取代的苯基;可被最多6个基团Q取代的萘基;可被最多5个基团Q取代的苯基亚甲基;可被最多5个基团Q取代的苯基磺酰基; ●Q,可以相同或不同,表示卤原子;氰基;硝基;C1-C8-烷基;C1-C8-烷氧基;C1-C8-烷基硫烷基;最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C8-卤代烷基;最多包含9个相同或不同卤原子的C1-C8-卤代烷氧基。 本专利技术的任何化合物可根据化合物中的立体手性单元(stereogenic units)的数量以一种或多种旋光异构体或手性异构体形式存在。因而本专利技术同样地涉及所有旋光异构体并涉及它们的外消旋混合物或非外消旋(scalemic)混合物(术语“非外消旋”表示对映异构体按不同比例的混合物),还涉及所有可能的立体异构体按所有可能的比例的混合物。可以根据本领域技术人员所熟知的方法分离非对映异构体和/或旋光异构体。 本专利技术的任何化合物根据化合物中双键的数量可能存在一种或多种几何异构体形式。因而本专利技术同样地涉及所有几何异构体以及所有可能的任意比例的混合物。可以根据本领域技术人员所熟知的通用方法分离几何异构体。 对于本专利技术的化合物,以下通用术语一般按以下含义使用 ●卤素是指氟、氯、溴或碘中的任何一个; ●杂原子可以是氮、氧或硫; ●任何烷基、烯基或炔基可以是直链或支链的; ●在氨基或任何其它含氨基的基团的氨基部分被两个可以相同或不同的取代基取代的情况,则这两个取代基可以与它们所连接的氮原子一起形成一个可以被取代或者可以包括其它杂原子的杂环基团,优选5元-7元杂环基团,例如吗啉基或者哌啶基。 依据本专利技术的优选的通式(I)的化合物是其中A选自下组的化合物 -式(A1)的杂环 式中R1到R3,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基或最多包含5个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基; -式(A2)的杂环 式中R4到R6,可以相同或不同,表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基或最多包含5个相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基; -式(A3)的杂环 式中R7表示氢原子、卤原子、C1-C5-烷基、或最多包含5个可以相同或不同卤原子的C1-C5-卤代烷基; R8表示氢原子、C1-C5-烷基、或被卤原子或C1-C5-烷基取代的苯基; -式(本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种式(Ⅰ)的化合物及其盐、N-氧化物、金属络合物、准金属络合物和光学活性异构体或几何异构体:  *** (Ⅰ)  式中:  .A表示碳连接的取代或未取代、不饱和或部分饱和的5元杂环基团;  .T表示S、N-R↑[a]、N-OR↑[a]、N-NR↑[a]R↑[b]或N-CN;  .Z↑[1]表示取代或未取代的C↓[3]-C↓[7]环烷基;  Z↑[2]和Z↑[3]可以相同或不同,表示氢原子、C↓[1]-C↓[5]-烷基、C↓[2]-C↓[5]-烯基、C↓[2]-C↓[5]-炔或不同卤原子的C↓[2]-C↓[8]-卤代烯基;C↓[2]-C↓[8]-炔基;最多包含9个相同或不同卤原子的C↓[2]-C↓[8]-卤代炔基;C↓[3]-C↓[7]-环烷基;C↓[3]-C↓[7]-环烷基-C↓[1]-C↓[8]-烷基;最多包含9个相同或不同卤原子的C↓[3]-C↓[7]-卤代环烷基;甲酰基;C↓[1]-C↓[8]-烷基羰基;最多包含9个相同或不同卤原子的C↓[1]-C↓[8]-卤代烷基羰基;C↓[1]-C↓[8]-烷基磺酰基;最多包含9个相同或不同卤原子的C↓[1]-C↓[8]-卤代烷基磺酰基;可被最多5个基团Q取代的苯基;可被最多6个基团Q取代的萘基;可被最多5个基团Q取代的苯基亚甲基;可被最多5个基团Q取代的苯基磺酰基;  .Q,可以相同或不同,表示卤原子;氰基;硝基;C↓[1]-C↓[8]-烷基;C↓[1]-C↓[8]-烷氧基;C↓[1]-C↓[8]-烷基硫烷基;最多包含9个相同或不同卤原子的C↓[1]-C↓[8]-卤代烷基;最多包含9个相同或不同卤原子的C↓[1]-C↓[8]-卤代烷氧基。基、氰基、硝基、卤原子、C↓[1]-C↓[5]-烷氧基、C↓[2]-C↓[5]-烯氧基、C↓[2]-C↓[5]-炔氧基、C↓[3]-C↓[7]-环烷基、C↓[1]-C↓[5]-烷基次磺酰基、氨基、C↓[1]-C↓[5]-烷基氨基、二-C↓[1]-C↓[5]-烷基氨基;C↓[1]-C↓[5]-烷氧基羰基、C↓[1]-C↓[5]-烷基氨基甲酰基、二-C↓[1]-C↓[5]-烷基氨基甲酰基、N-C↓[1]-C↓[5]-烷基-C↓[1]-C↓[5]-烷氧基氨基甲酰基;或  .Z↑[2]和Z↑[3]与它们所连接的碳原子一起形成一个3元、4元、5元或6元碳环或杂环,该环可以被取代;  .Y表示包含最多9个相同或不同的卤原子的C↓[1]-C↓[5]-...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:P德博尔德S加里MC格罗让库尔诺瓦耶B哈特曼P黑诺尔费JP沃尔斯
申请(专利权)人:拜尔农科股份有限公司
类型:发明
国别省市:FR[法国]

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