一种用劣质石油馏分油加氢裂化生产高辛烷值汽油的方法技术

本发明专利技术涉及一种用劣质石油馏分油加氢裂化生产高辛烷值汽油的方法，属于石油炼制技术领域。本发明专利技术将劣质石油馏分原料——石油常减压蒸馏一次加工生产的直馏馏分油、催化裂化装置生产的轻循环油、延迟焦化装置生产的馏分油和溶剂脱沥青的轻脱油等，其馏程范围为１６０～４５０℃；在氢分压和双功能催化剂存在下，经加氢裂化开环、裂化反应，以生产富含单环芳烃的研究法辛烷值ＲＯＮ?８０～９６的高辛烷值汽油调和组份。本发明专利技术为汽油、柴油质量升级到相当于欧盟ＩＶ（成品汽油硫含量５０ｐｐｍ以下，柴油硫含量５０ｐｐｍ以下）和欧盟Ｖ（成品汽油硫含量１０ｐｐｍ以下，柴油硫含量３０ｐｐｍ以下）标准提供了一条崭新的途径。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及，属于石油 炼制

技术介绍
目前，公知的加氢裂化炼油工艺过程，是一种以重质石油馏分为原料，在氢分压和 双功能催化剂存在下，经加氢裂化反应，以生产优质轻油产品(如石脑油、喷气燃料、低凝 点柴油等)为目的的炼油工艺过程。加氢裂化是炼油厂生产清洁燃料的重要工艺手段。公知的加氢裂化炼油工艺过程生产的目的产品之一是石脑油。加氢裂化石脑油因 辛烷值(RON = 60 75)过低，一般不能作为商品汽油的调和组份，而是作为乙烯裂解或重 整装置的原料进行深度加工。公知的加氢裂化炼油工艺过程生产的另一目的产品是轻柴油。当加氢裂化的原料 为劣质石油馏分油时，其生产的轻柴油的十六烷值(十六烷值=30 40)偏低，难以作为 轻柴油的调和组份，调和成商品轻柴油出厂。在处理劣质石油馏分油一石油常减压蒸馏一次加工生产的直馏馏分油、催化裂化 装置生产的轻循环油、延迟焦化装置生产的馏分油和溶剂脱浙青的轻脱油等时所面临的难 题，一是因为双环或三环化合物未充分裂解，导致轻柴油馏分十六烷值偏低，难以作为商品 轻柴油的调和组份；二是因为双环或三环化合物未充分裂解，导致石脑油馏分中芳烃含量 偏低，使辛烷值过低，难以做为商品汽油的调和组份。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供， 克服已有技术的缺点，将劣质石油馏分原料中的带侧链的双环或三环化合物，在氢分压和 双功能催化剂存在下，经加氢裂化开环、裂化反应，以生产富含单环芳烃的高辛烷值汽油调 和组份。本专利技术提出的用劣质石油馏分油加氢裂化生产高辛烷值汽油的方法，包括以下步 骤(1)将石油劣质馏分油加热至300°C 420°C，与氢气混合，混合的氢油体积比为 100 1 1500 1，得到进料混合物；(2)使上述进料混合物通过由第一催化剂组成的床层，体积空速为O.Shr—1 4hr^,反应压力为5MPa 20MPa，脱除进料混合物中的硫、氮杂质，并使进料混合物中的二 环或三环化合物部分饱和，得到精制油；(3)使上述精制油与氢气的混合物通过由第二催化剂组成的床层，体积空速为 0. 5hr_1 2. Ohf1，反应温度为350°C 450°C，反应压力为5MPa 20MPa，氢油体积比为 100 1 1500 1，使精制油中带侧链的二环或三环化合物裂化，得到富含单环芳烃的反 应产物；(4)将上述反应产物冷却至30°C 50°C，分离得到氢气和第一液相；(5)使上述第一液相减压至0. IMPa 0. 5MPa,分离出瓦斯和第二液相；(6)对上述第二液相加热，加热温度为180°C 370°C，进行分馏，在分馏塔的侧面 出口得到高辛烷值汽油。上述方法中，所述的第一催化剂为加氢精制催化剂。上述方法中，所述的第二催化剂为加氢裂化催化剂。本专利技术提出的用劣质石油馏分油加氢裂化生产高辛烷值汽油的方法，具有以下优占.^ \\\ ·1、本专利技术方法克服了已有技术的缺点，通过改变石油劣质馏分油中双环或三环化 合物的加氢裂化反应过程，使其最大限度地转化为带侧链的单环芳烃，从而解决了公知的 加氢裂化过程在处理劣质石油馏分油时所面临的石脑油产品辛烷值偏低和柴油产品十六 烷值偏低的难题，生产出高附加值的产品。2、本专利技术方法将加氢裂化石脑油的辛烷值，由RON = 60 75提高到RON = 80 96，使其成为优质的无烯烃、超低硫(5 μ g/g 10 μ g/g)、高辛烷值汽油的理想调和组份； 同时将加氢裂化轻柴油的十六烷值，由30 40提高到45 50，使其成为优质的低硫、低密 度、高十六烷值、高氧化安定性轻柴油的理想调和组份。3、本专利技术方法为汽油、柴油质量升级到相当于欧盟IV(成品汽油硫含量50ppm以 下，柴油硫含量50ppm以下)和欧盟V (成品汽油硫含量IOppm以下，柴油硫含量30ppm以 下)标准提供了一条崭新的途径。 具体实施例方式本专利技术提出的用劣质石油馏分油加氢裂化生产高辛烷值汽油的方法，包括以下步 骤(1)将石油劣质馏分油加热至300°C 420°C，与氢气混合，混合的氢油体积比为 100 1 1500 1，得到进料混合物；(2)使上述进料混合物通过由第一催化剂组成的床层，体积空速为O.Shr—1 4hr^,反应压力为5MPa 20MPa，脱除进料混合物中的硫、氮杂质，并使进料混合物中的二 环或三环化合物部分饱和，得到精制油；(3)使上述精制油与氢气的混合物通过由第二催化剂组成的床层，体积空速为 0. 5hr_1 2. Ohf1，反应温度为350°C 450°C，反应压力为5MPa 20MPa，氢油体积比为 100 1 1500 1，使精制油中带侧链的二环或三环化合物裂化，得到富含单环芳烃的反 应产物；(4)将上述反应产物冷却至30°C 50°C，分离得到氢气和第一液相；(5)使上述第一液相减压至0. IMPa 0. 5MPa,分离出瓦斯和第二液相；(6)对上述第二液相加热，加热温度为180°C 370°C，进行分馏，在分馏塔的侧面 出口得到高辛烷值汽油。上述方法中，所述的第一催化剂为加氢精制催化剂。上述方法中，所述的第二催化剂为加氢裂化催化剂。本专利技术实施例所用的第一催化剂由中国石油抚顺石化公司公司生产，型号为3996，第二催化剂为用于馏分油加氢裂化的非贵金属负载型催化剂，实施例表明了该催化 剂性能的工艺评价结果。本专利技术各实施例中使用的第二催化剂，其制备方法如下(1)称取50克NaY分子筛在60°C 95°C下，用质量百分比浓度为0. 50wt%的铵 盐进行交换，交换时间为6小时，过滤、洗涤，在100°C干燥6小时，重复以上步骤三次，在 800°C下水热处理2小时，经洗涤后，在空气气氛下于100°C 干燥18小时，制得大硅铝比分子 筛Y。(2)称取33. 800克四乙基氢氧化铵(模板剂，杭州沿山化工有限公司工业产品， 浓度35 % )，加入20. 200克H2O稀释，再加入3. 280克偏铝酸钠(NaAlO2,天津津科精细 化工研究所，化学纯试剂)和1.667克氢氧化钠(北京化学试剂厂，化学纯试剂，纯度> 96% )，在80°C溶解至透明制成工作液，在工作液中加入61. 224克粗孔硅胶(青岛海洋化 工有限公司，SiO2含量98%)，在60°C下搅拌至均勻，模板剂在体系中呈均勻分布状态制 得澄清液，该澄清液中各物料的组成，按摩尔计为=SiO2 Al2O3 Na2O 模板剂水= 100 2.0 4 20 300。将搅拌均勻的澄清液转移到200ml的高压釜中，采用分温度 段晶化，在135°C晶化20小时，再升温到175°C晶化15小时；将得到的产品过滤、洗涤、在空 气气氛下于100°C干燥16小时、在535°C下焙烧脱胺18小时，即得本专利技术的大硅铝比β 1 分子筛产品。(3)称取上述制得的30. 0克Y分子筛和70. 0克β 1分子筛、50. 0克的无定形硅 铝、20克大孔氧化铝和5. 5克田菁粉混碾30min，该混合物中各组份的质量百分比为大硅 铝比分子筛β+Y为56.98wt%，其中大硅铝比分子筛Y 大硅铝比分子筛β = 1 2.33， 无定型硅铝为28. 5wt%，多孔耐熔氧化物为11.4wt%，助挤剂田菁粉为3. Iwt % ；然 后加入210. 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用劣质石油馏分油加氢裂化生产高辛烷值汽油的方法，其特征在于该方法包括以下步骤：　　（１）将石油劣质馏分油加热至３２０℃～４２０℃，与氢气混合，混合的氢油体积比为：１００∶１～１５００∶１，得到进料混合物；　　（２）使上述进料混合物通过由第一催化剂组成的床层，体积空速为０．５ｈｒ↑［－１］～４ｈｒ↑［－１］，反应压力为５ＭＰａ～２０ＭＰａ，脱除进料混合物中的硫、氮杂质，并使进料混合物中的二环或三环化合物部分饱和，得到精制油；　　（３）使上述精制油与氢气的混合物通过由第二催化剂组成的床层，体积空速为０．５ｈｒ↑［－１］～２．０ｈｒ↑［－１］，反应温度为３５０℃～４５０℃，反应压力为５ＭＰａ～２０ＭＰａ，氢油体积比为：１００∶（１～１５００）∶１，使精制油中带侧链的二环或三环化合物裂化，得到富含单环芳烃的反应产物；　　（４）将上述反应产物冷却至３０℃～５０℃，分离得到氢气和第一液相；　　（５）使上述第一液相减压至０．１ＭＰａ～０．５ＭＰａ，分离出瓦斯和第二液相；　　（６）对上述第二液相加热，加热温度为１８０℃～２１０℃，进行分馏，在分馏塔的侧面出口得到高辛烷值汽油。

【技术特征摘要】
一种用劣质石油馏分油加氢裂化生产高辛烷值汽油的方法，其特征在于该方法包括以下步骤(1)将石油劣质馏分油加热至320℃～420℃，与氢气混合，混合的氢油体积比为100∶1～1500∶1，得到进料混合物；(2)使上述进料混合物通过由第一催化剂组成的床层，体积空速为0.5hr 1～4hr 1，反应压力为5MPa～20MPa，脱除进料混合物中的硫、氮杂质，并使进料混合物中的二环或三环化合物部分饱和，得到精制油；(3)使上述精制油与氢气的混合物通过由第二催化剂组成的床层，体积空速为0.5hr 1～2.0hr 1，反应温度为350℃～450℃，...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙雪，杜陕君，王于杰，
申请(专利权)人：孙雪，杜陕君，王于杰，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]