一种双氰甲基苯基膦的制备方法技术

本发明专利技术公开一种双氰甲基苯基膦的制备方法，包括以下步骤：先向反应器中加入四氢呋喃与锌粉，然后滴加苯基二氯化磷、溴乙腈与四氢呋喃的混合液，于２０～７０℃保温反应０．５～３小时，反应结束后再经第一次减压蒸馏回收四氢呋喃与溴乙腈，继续向蒸馏后反应器内加入二氯甲烷与水，搅拌后分液得有机层，再经第二次减压蒸馏除去二氯甲烷后得到双氰甲基苯基膦成品。本发明专利技术制备的双氰甲基苯基膦产品纯度高于９８％，而且生产过程简单，生产容易控制，有利于规模化生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及。
技术介绍
双氰甲基苯基膦是一种重要的有机磷化合物，可用于合成双羧甲基苯基氧化膦与 双羟乙基苯基氧化膦，后两者则可分别用于PET、PBT、PA等工程塑料的永久阻燃改性，是性 能优异的反应型环保阻燃剂，具有较好的市场前景。目前有少量文献报道用锌粉催化苯基 二氯化膦与溴乙腈反应的方法来制备双氰甲基苯基膦，但该法收率低，产品合成过程产生 大量废渣导致环境污染严重，因此需要开发新的合成方法。
技术实现思路
为了解决上述技术问题，本专利技术提供。其技术解决方案是，包括以下步骤先向反应器中加入四氢呋喃与 锌粉，然后滴加苯基二氯化磷、溴乙腈与四氢呋喃的混合液，于20 70°C保温反应0. 5 3小时，反应结束后再经第一次减压蒸馏回收四氢呋喃与溴乙腈，继续向蒸馏后反应器内加 入二氯甲烷与水，搅拌后分液得有机层，再经第二次减压蒸馏除去二氯甲烷后得到双氰甲 基苯基膦成品。上述双氰甲基苯基膦成品经重结晶步骤制得双氰甲基苯基膦纯品；重结晶步骤 为将制得的双氰甲基苯基膦成品溶于重结晶溶剂中，于20 70°C保温0. 5 2小时，趁 热过滤，滤液冷却结晶，晶体经过滤干燥，即得双氰甲基苯基膦纯品。上述重结晶溶剂为二氯甲烷或二氯甲烷与石油醚的混合物。上述锌粉与四氢呋喃的摩尔比为1 10 40。上述混合液中苯基二氯化磷、溴乙腈与四氢呋喃的摩尔比为1 2 3 2 10。上述混合液的滴加时间为1 2小时。 上述混合液的滴加温度为20 70V。上述第一次减压蒸馏的压强为60mmHg。上述第二次减压蒸馏的压强为60mmHg。上述反应过程中用氮气或其他惰性气体保护。本专利技术的有益技术效果是本专利技术制备的双氰甲基苯基膦产品纯度高于98%，而且生产过程简单，生产容易 控制，有利于规模化生产。另外，本专利技术生产过程中有机溶剂(四氢呋喃、二氯甲烷等)可 循环利用，副产物少，具有明显的环保性。具体实施例方式本专利技术的反应方程式为3下面结合具体实施例对本专利技术作进一步说明实施例1安装反应器，在氮气保护下向反应器中加入1摩尔锌粉与30摩尔四氢呋喃，然后 于室温下勻速滴加1摩尔苯基二氯化磷、2. 2摩尔溴乙腈与5摩尔四氢呋喃组成的混合液， 滴加时间为1小时，滴加完成后于室温搅拌反应2小时。反应结束后，将反应器内溶液的 温度升至50°C，然后于60mmHg压力下蒸除溶液中的四氢呋喃与溴乙腈。蒸完后再向反应 器中加入10摩尔二氯甲烷与5摩尔水，充分搅拌，然后静置分层，提取上层有机层，然后在 60mmHg、室温条件下对有机层进行蒸馏，蒸除二氯甲烷后即得到双氰甲基苯基膦成品。经检 测，双氰甲基苯基膦成品的熔点为143 145°C，纯度为98. 5%，收率为99%。为了进一步提高双氰甲基苯基膦成品的纯度，可继续对其进行重结晶步骤，具体 如下将双氰甲基苯基膦成品溶于二氯甲烷中，搅拌并于40°C保温1小时，趁热过滤，滤液 冷却结晶，晶体经过滤干燥，即得双氰甲基苯基膦纯品，纯度为99%，结晶色相更好。实施例2安装反应器，在氮气保护下向反应器中加入1摩尔锌粉与30摩尔四氢呋喃，然后 于60°C下勻速滴加1摩尔苯基二氯化磷、2. 4摩尔溴乙腈与5摩尔四氢呋喃组成的混合液， 滴加时间为1. 5小时，滴加完成后于60°C下搅拌反应2小时。反应结束后，将反应器内溶液 的温度保持在60°C，然后于60mmHg压力下蒸除溶液中的四氢呋喃与溴乙腈。蒸完后再向 反应器中加入10摩尔二氯甲烷与5摩尔水，充分搅拌，然后静置分层，提取上层有机层，然 后在60mmHg、室温条件下对有机层进行蒸馏，蒸除二氯甲烷后即得到双氰甲基苯基膦成品。 经检测，双氰甲基苯基膦成品的熔点为145 147°C，纯度为98. 7%，收率为99. 2%。为了进一步提高双氰甲基苯基膦成品的纯度，可继续对其进行重结晶步骤，具体 如下将双氰甲基苯基膦成品溶于二氯甲烷中，搅拌并于60°C保温2小时，趁热过滤，滤液 冷却结晶，晶体经过滤干燥，即得双氰甲基苯基膦纯品，纯度为99. 5%，收率为99%，结晶 色相更好。实施例3安装反应器，在氮气保护下向反应器中加入1摩尔锌粉与10摩尔四氢呋喃，然后 于70°C下勻速滴加1摩尔苯基二氯化磷、2摩尔溴乙腈与10摩尔四氢呋喃组成的混合液， 滴加时间为2小时，滴加完成后于70°C下搅拌反应3小时。反应结束后，将反应器内溶液的 温度保持在70°C，然后于60mmHg压力下蒸除溶液中的四氢呋喃与溴乙腈。蒸完后再向反应 器中加入10摩尔二氯甲烷与5摩尔水，充分搅拌，然后静置分层，提取上层有机层，然后在 60mmHg、室温条件下对有机层进行蒸馏，蒸除二氯甲烷后即得到双氰甲基苯基膦成品。经检 测，双氰甲基苯基膦成品的熔点为145 147°C，纯度为98. 6%，收率为99. 3%。实施例本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
一种双氰甲基苯基膦的制备方法，其特征在于包括以下步骤先向反应器中加入四氢呋喃与锌粉，然后滴加苯基二氯化磷、溴乙腈与四氢呋喃的混合液，于20～70℃保温反应0.5～3小时，反应结束后再经第一次减压蒸馏回收四氢呋喃与溴乙腈，继续向蒸馏后反应器内加入二氯甲烷与水，搅拌后分液得有机层，再经第二次减压蒸馏除去二氯甲烷后得到双氰甲基苯基膦成品。2.根据权利要求1所述的一种双氰甲基苯基膦的制备方法，其特征在于所述双氰甲 基苯基膦成品经重结晶步骤制得双氰甲基苯基膦纯品；重结晶步骤为将制得的双氰甲基 苯基膦成品溶于重结晶溶剂中，于20 70°C保温0. 5 2小时，趁热过滤，滤液冷却结晶， 晶体经过滤干燥，即得双氰甲基苯基膦纯品。3.根据权利要求2所述的一种双氰甲基苯基膦的制备方法，其特征在于所述重结晶 溶剂为二氯甲烷或二氯甲烷与石油醚的混合物。4.根据权利要求1...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵伟，王忠卫，宋思思，段好东，
申请(专利权)人：山东科技大学，
类型：发明
国别省市：95