含磺酸基的马来酸类水溶性共聚物水溶液和通过干燥该水溶液获得的粉末制造技术

技术编号:5016609 阅读:160 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
提供一种共聚物水溶液,即使在高硬度条件下所述共聚物水溶液仍发挥高碳酸钙沉积抑制能力,具有优良的贮存稳定性,并且即使当用作洗涤剂原料时,也抑制洗涤剂变色为黄色。水溶性共聚物水溶液包括水溶性共聚物和过氧化氢作为必要组分,其中:所述水溶性共聚物至少包括以下作为其结构:源自具有4-6个碳原子的单烯键不饱和二羧酸(或二羧酸盐)单体或其酐(a)的结构单元30-60mol%,源自具有3-8个碳原子的单烯键不饱和一元羧酸(或一元羧酸盐)单体(b)的结构单元,和源自具有磺酸(或磺酸盐)基的单烯键不饱和单体(c)的结构单元;所述水溶性共聚物具有重均分子量为1,000以上至50,000以下;所述水溶性共聚物水溶液具有过氧化氢的重量比为10ppm至50,000ppm,相对于所述水溶性共聚物水溶液的固成分;和所述水溶性共聚物水溶液的水重量比为33%-99%。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及包含磺酸(或磺酸盐)基的马来酸类水溶性共聚物,该共聚物的水溶 液和通过干燥该水溶液获得的粉末。
技术介绍
常规已知许多含有羧基的丙烯酸类聚合物和马来酸/丙烯酸类共聚物等具有钙 离子捕获能力和粘土分散能力等,因此已被广泛用于洗涤剂组合物、无机颜料分散剂、凝聚 剂、阻垢剂、螯合剂和纤维处理剂等。作为生产丙烯酸类聚合物的方法,公开于JP 62-270605A和JP 05-239114A等 中。另外,作为生产马来酸/丙烯酸类共聚物的方法,公开于各种文献如JP 05-247143A、 JP 03-2167B,JP 03-14046B和JP 2574144B中,因此,已经尝试改进上述能力。然而,在具有极高的钙离子捕获能力时,马来酸/丙烯酸类共聚物几乎不发挥粘 土分散能力的效果,特别是在水硬度高的条件下。这是由于以下原因,当源自马来酸的结构 单元的含量增加时,特别地马来酸类聚合物的抗胶凝性(耐硬性,即,在硬度组分存在下聚 合物的水溶性)显著劣化。在具有低硬度的软水如在日本的水的情况下,不存在如此大的 问题;但是在水具有极高硬度的地区,如美国和中国,使用该共聚物导致大问题。另外,由于不存在源自马来酸的结构单元,丙烯酸类聚合物发挥粘土分散能力至 一定程度,但是难以宣称丙烯酸类聚合物具有足够的钙离子捕获能力。此外,作为洗涤剂添加剂,公开了一种水溶性共聚物,其包括源自具有4-6个碳 原子的单烯键不饱和二羧酸(或二羧酸盐)单体或其酐(a)的结构单元30-60mol%,源 自具有3-8个碳原子的单烯键不饱和一元羧酸(或一元羧酸盐)单体(b)的结构单元, 和源自具有磺酸(或磺酸盐)基的单烯键不饱和单体(c)的结构单元(例如,参考JP 2000-355615A和JP 03-234713A)。公开了一种水溶性共聚物,相比于马来酸/丙烯酸类共 聚物或丙烯酸类聚合物,所述水溶性共聚物在高硬度下发挥有利的钙离子捕获能力、粘土 分散能力和碳酸钙沉积抑制能力。然而,所述水溶性共聚物具有这样的问题当用作洗涤剂 用粉状添加剂时,洗涤剂变色为黄色。
技术实现思路
本专利技术要解决的问题考虑到上述现状,本专利技术的目的是提供一种这样的共聚物水溶液即使在高硬度 条件下仍能够发挥高碳酸钙沉积抑制能力,和即使当用作粉状试剂原料如粉状洗涤剂原料 时仍抑制粉状试剂变色为黄色。用于解决问题的方案本专利技术的共聚物水溶液提供一种包括水溶性共聚物和过氧化氢作为必要组分的 水溶性共聚物水溶液,其中所述水溶性共聚物至少包括以下作为其结构源自具有4-6个碳原子的单烯键不 饱和二羧酸(或二羧酸盐)单体或其酐(a)的结构单元30-60mol%,源自具有3-8个碳原 子的单烯键不饱和一元羧酸(或一元羧酸盐)单体(b)的结构单元,和源自具有磺酸(或 磺酸盐)基的单烯键不饱和单体(c)的结构单元;所述水溶性共聚物具有重均分子量为1,000以上至50,000以下;所述水溶性共聚物水溶液具有过氧化氢的重量比为IOppm至50,OOOppm,相对于 所述水溶性共聚物水溶液的固成分;和所述水溶性共聚物水溶液具有水的重量比为33% -99%。在本专利技术的优选实施方案中,50-100mol %的所述源自具有4_6个碳原子的单烯 键不饱和二羧酸(或二羧酸盐)单体或其酐(a)的结构单元是源自马来酸的结构单元。在本专利技术的优选实施方案中,所述源自具有磺酸(或磺酸盐)基的单烯键不饱和 单体(c)的结构单元是源自3-烯丙氧基-2-羟基-1-丙磺酸的结构单元。根据本专利技术的另一方面,提供一种生产水溶性共聚物的方法。在生产水溶性共聚 物的方法中,该水溶性共聚物至少包括以下作为其结构,源自具有4-6个碳原子的单烯键 不饱和二羧酸(或二羧酸盐)单体或它的酐(a)的结构单元30-60mol%,源自具有3-8个 碳原子的单烯键不饱和一元羧酸(或一元羧酸盐)单体(b)的结构单元,和源自具有磺酸 (或磺酸盐)基的单烯键不饱和单体(c)的结构单元;该水溶性共聚物具有重均分子量为 1,000以上至50,000以下;生产水溶性共聚物的方法包括中和步骤,其中在中和步骤结束 时将过氧化氢的含量调整为IOppm以上至50,OOOppm以下,相对于水溶性共聚物水溶液的 固成分。根据本专利技术的又一方面,提供一种包括水溶性共聚物的粉末。该粉末通过干燥本 专利技术的水溶性共聚物水溶液获得。在本专利技术的优选实施方案中,该粉末是洗涤剂。根据本专利技术的再一方面,提供一种抑制碳酸钙沉积用试剂。该抑制碳酸钙沉积用 试剂包括本专利技术的粉末。专利技术的效果根据本专利技术,即使在高硬度条件下,共聚物水溶液仍发挥高碳酸钙沉积抑制能力, 该共聚物水溶液具有优良的贮存稳定性,并且即使当用作粉状试剂原料如粉状洗涤剂原料 时,该共聚物水溶液仍抑制粉状试剂变色为黄色。根据本专利技术,即使在高硬度条件下,仍发 挥高碳酸钙沉积抑制能力的包括水溶性共聚物的粉末具有优良的贮存稳定性,并且即使当 用作粉状试剂原料如粉状洗涤剂原料时,该粉末仍抑制粉状试剂变色为黄色。具体实施例方式下文中,详细描述本专利技术的水溶性共聚物水溶液、包括水溶性共聚物的粉末和碳 酸钙沉积抑制剂。《水溶性共聚物》本专利技术的水溶性共聚物水溶液包括水溶性共聚物作为必要组分。作为本专利技术的必 要组分的水溶性共聚物至少包括以下作为其结构源自具有4-6个碳原子的单烯键不饱和 二羧酸(或二羧酸盐)单体或其酐(a)的结构单元30-60mol%,源自具有3-8个碳原子的单烯键不饱和一元羧酸(或一元羧酸盐)单体(b)的结构单元,和源自具有磺酸(或磺酸 盐)基的单烯键不饱和单体(C)的结构单元。所述水溶性共聚物具有重均分子量为1,000 以上至50,000以下。下文中,在各项中详细描述各个组分。< 单体 >具有4-6个碳原子的单烯键不饱和二羧酸(或二羧酸盐)作为单体(a)的实例包 括马来酸、衣康酸、中康酸、富马酸和柠康酸和它们的盐,和如果该酸能具有无水形态时它 们的酐。这些可单独使用或作为混合物组合使用。另外,这些例举的化合物的衍生物能够 以不损害本专利技术的水溶性共聚物的特性和不抑制本专利技术的聚合反应的程度使用。特别优选 马来酸(或马来酸盐)或马来酸酐。另外,本专利技术中使用的术语"盐(-ate)“指的是,例如,碱金属如钠或钾的盐、碱 土金属如钙或镁的盐、铵盐、或有机胺盐如单乙醇胺或三乙醇胺。这些可单独使用或作为混 合物组合使用。优选碱金属如钠或钾的盐,和特别优选钠盐。下文中,这些在本专利技术中各简 单地表示为"盐〃。具有3-8个碳原子的单烯键不饱和一元羧酸(或一元羧酸盐)作为单体(b)的实 例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸和α-羟基丙烯酸,和这些酸的盐。这些可单 独使用或作为混合物组合使用。另外,这些例举的化合物的衍生物能够以不损害本专利技术的 水溶性共聚物的特性和不抑制本专利技术的聚合反应的程度使用。特别优选丙烯酸和甲基丙烯 酸,以及这些酸的盐。具有磺酸(或磺酸盐)基的单烯键不饱和单体作为单体(C)的实例包括3-丙烯 氧基-2-羟基-1-丙磺酸、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯 酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酸磺乙酯、甲基丙烯酸磺乙酯、丙烯酸磺丙酯、甲基丙烯酸磺丙 酯、2-羟基-3-丁烯磺酸及其盐。这些可单独使用或作为混合本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种水溶性共聚物水溶液,其包含水溶性共聚物和过氧化氢作为必要组分,其中,  所述水溶性共聚物至少包括以下作为其结构:源自具有4-6个碳原子的单烯键不饱和二羧酸(或二羧酸盐)单体或其酐(a)的结构单元30-60mol%,源自具有3-8个碳原子的单烯键不饱和一元羧酸(或一元羧酸盐)单体(b)的结构单元,和源自具有磺酸(或磺酸盐)基的单烯键不饱和单体(c)的结构单元;  所述水溶性共聚物具有重均分子量为1,000以上至50,000以下;  所述水溶性共聚物水溶液具有过氧化氢的重量比为10ppm至50,000ppm,相对于所述水溶性共聚物水溶液的固成分;和  所述水溶性共聚物水溶液具有水的重量比为33%-99%。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:津守隆弘中野真人
申请(专利权)人:株式会社日本触媒
类型:发明
国别省市:JP[日本]

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