本发明专利技术为含氟聚醚化合物，是通过使含氟二酰氟ＦＯＣＣＦ（ＣＦ↓［３］）［ＯＣＦ↓［２］ＣＦ（ＣＦ↓［３］）］↓［１］ＯＣＦ↓［２］ＣＦ↓［２］Ｏ［ＣＦ（ＣＦ↓［３］）ＣＦ↓［２］Ｏ］↓［ｍ］ ＣＦ（ＣＦ↓［３］）ＣＯＦ（１＋ｍ：３０～１３０）与芳香族胺ＸＣ↓［６］Ｈ↓［４］ＮＨＲ↑［１］（Ｒ↑［１］：Ｈ，烷基、苯基，Ｘ：Ｉ，Ｂｒ）反应得到。向所得的化合物中配合芳香族硼酸酯、有机钯化合物、碱性无机或有机化合物（和有机磷化合物），形成固化性含氟聚醚组合物。该固化性含氟聚醚组合物具有在室温表现出适度流动性等的良好的加工性，能够适用于注射成型、ＲＩＭ等各种成型方法。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及含氟聚醚化合物、其制备方法和含有其的固化性组合 物。更详细地，涉及可提供耐热性和低温特性优异、且表现出良好的 耐化学药品性的固化物的含氟聚醚化合物、其制备方法和含有其的固 化性组合物。
技术介绍
作为在分子末端具有官能团的含氟聚醚化合物，已知例如通式<formula>formula see original document page 6</formula>表示的化合物。专利文献1:日本特开平11-343336号公报另外，作为将上述化合物的主链结构低聚化的更一般的化合物， 已知通式<formula>formula see original document page 6</formula>表示的化合物。专利文献2:日本专利2990646号公报这些以通式表示的化合物组通过分子内具有多个Si-H基的含氟有 机氢硅氧烷化合物和铂化合物催化剂进行固化，可提供具有非常优异 的特性(耐化学药品性、耐热性、低温特性)的弹性体性成型物，特 别是在-50。C左右的低温条件下也不丧失柔软性，耐用。另外，以它们为主要成分的固化性组合物具有优异的成型加工性，还可以进行RIM 成型。但是，该固化物的分子内交联结构具有硅氧烷键，因此在氟化 氬等的酸性物质存在条件下使用时，产生由于化学变质导致其机械强 度降低等的不好的结果。另一方面，作为低温特性优异的含氟弹性体，作为一般的弹性体 已知例如偏二氟乙烯/四氟乙烯/全氟(甲基乙烯基醚)三元共聚物，其 玻璃化转变温度Tg为约-25 -35。C。另夕卜，作为具有-35。C以下的玻璃 化转变温度Tg的含氟弹性体，已知共聚如下具有全氟(烷氧基烷基) 基侧链的全氟乙烯基醚化合物代替全氟(曱基乙烯基醚)而得到的弹 性体。CF -CFO(CF) OCF2 2 3 3CF -CFO(CF) O(CF ) CF2 2 2 2 i) 3CF =CFO(CF CF) OCF2 2 2 m 3CF =CFO(CF CF CF O) C F2 2 2 2 n m 2m+lCF -CFO[CF CF(CF )0〕 CF2 2 3 K 3(n:l 4)(m:卜5)(n: 1 4、 m: 1~5)(n:2 6)专利文献3: USP5969216专利文献4: USP 6294627专利文献5:日本特开昭64-52733号公报专利文献6:日本特开2004-348087号公报对于这些共聚了全氟乙烯基醚化合物的含氟弹性体，在氟化氢等 的酸性物质存在条件下表现出耐性等耐化学药品性优异，耐热性也良 好，在成型加工性上与现有的含氟弹性体相同。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供含氟聚醚化合物、其制备方法和含有其的 固化性组合物，所述含氟聚醚化合物可以提供不需要含有Si-H键的含 氟有机氢硅氧烷化合物即可进行固化，且耐热性、低温特性和成型加 工性优异，且在酸性条件下耐用的固化物。根据本专利技术，提供通式7(其中，W为氢原子、碳原子数1 ~3的烷基或苯基，X为碘原子或溴 原子，X在苯基上的取代位置相对于NW键取代基为m-或p-位，1和 m各自独立地为10以上的整数，l+m为30 130)表示的含氟聚醚化 合物。上述含氟聚醚化合物如下制备使通式(其中，1和m各自独立地为10以上的整数，l+m为30 130)表 示的含氟二酰氟化合物与通式(其中，W为氢原子、碳原子数1~3的烷基或苯基，X为碘原子 或溴原子，X在苯基上的取代位置相对于NRU建取代基为m-或p-位)表 示的芳香族伯或仲胺化合物优选在吡啶或三乙胺等叔胺化合物存在下 反应。这样得到的含氟聚醚化合物用作以下的固化性组合物的主要成 分。具体地，本专利技术的固化性组合物由以下成分构成。(A) 成分含氟聚醚化合物 100重量份(B) 成分芳香族硼酸酯化合物 0.1~10重量份 (C )成分0价或2价的有机钯化合物 0.0001 ~ 1重量份 (D )成分碱性无机化合物或碱性有机化合物0.1 ~ 10重量份 (E )成分有机磷化合物 0 ~ 5重量份本专利技术的含氟聚醚化合物可以由容易得到的原料物质通过简单的8成型物，由于具有如上所述的各种特性，优 选用于汽车燃料供给系统密封材料、油封材料、航空器燃料系统和油 压系统密封材料、半导体制造装置密封材料等各种用途。具体实施例方式对于本专利技术的含氟聚醚化合物~Ng-cKOCF2CFhOCF2CF20"(JFCF20)-JF々^^x 丄 6f36f3 6f3b6f3 r， xl和m各自独立地为10以上的整数，1+m为30~ 130的整数。W为氪 原子、碳原子数1~3的烷基或苯基，特别是从制备角度考虑优选氢原 子或甲基。但是，当为氢原子时，得到的含氟聚醚化合物的粘度有变 高的倾向。X为碘原子或溴原子，X在苯基上的取代位置相对于NR1 键取代基为m-或者p-位。本专利技术的含氟聚醚化合物，例如可经过以下 一 系列的步骤制备。1) CsF/四乙二醇二曱醚9 9 F0CC0F -^ FC-cKOCFaC，OCF2CF20"^FCF20)~gF-6F2) hfpo/hfp 6F3 6F;j1 6f3 n6F3分L ^ 0 QR1 ^ R注)HFPO:六氟环氧丙烷 HFP:六氟丙烯作为最后步骤的含氟二酰氟与芳香族伯或仲胺化合物的反应是在 吡啶或三乙胺等的叔胺化合物存在下，在氢氯氟烷氢氟烷、氬氟醚(hydrofluoroether)等含氟溶剂，或这些含氟溶剂与非质子性非氟系溶剂的混合溶剂中、在 -50-15(TC优选在0-100。C进行。作为含氟溶剂的具体例子，可以列 举HCFC-225、 HFE-449 (住友3M制品HFE7100 )、 HFE-569 (住友3M 制品HFE-7200)等。作为非质子性非氟系溶剂，可以列举乙醚、二异 丙醚、环戊基曱基醚等。考虑到伯或仲胺的溶解性，更优选使用含氟 溶剂和非质子性非氟系溶剂的混合溶剂。根据本专利技术提供的含氟聚醚化合物可以作为后述的固化性组合物 的主要成分。作为本专利技术的含氟聚醚化合物的具体例子，列举如下。h3i 6f36f3 6f3bcf3 "~~n -9F{OCF2 ^"1OCF2CF20"^FCF20)~5F-&N~~Q~Io o(7)~~N&-CFiOCF2CF^OCF2CF20"t9FCF2C^"9F-&N~~(》Br~Q~~^"Cf^OCFs^OCFzCFaCK^FCFzC^F^C ~Q~Br本专利技术的固化性含氟聚醚组合物以上述含氟聚醚化合物为主要成分，由以下各成分构成。(A) 成分含氟聚醚化合物 100重量份(B) 成分芳香族硼酸酯化合物 0.1~10重量份 (C )成分0价或2价的有机钯化合物 0.0001 ~ 1重量份 (D )成分碱性无机化合物或碱性有机化合物0.1-10重量份(E )成分有机磷化合物 0-5重量份上述的固化性组合物的固化反应是基于利用钯催化剂的芳基硼酸 或其酯与芳基卣的交叉偶联反应(铃木-宫浦反应)。 非专利文献l: Chem. Rev. 95巻2457页(1995 ) 以下依次对各成分的实施方案进行说明。对于作为(A)成分的上述通式表示的含氟聚醚化合物，l+m为30~ 130,但本文档来自技高网...
【技术保护点】
通式 ＊＊＊ 表示的含氟聚醚化合物， （其中，Ｒ↑［１］为氢原子、碳原子数１～３的烷基或苯基，Ｘ为碘原子或溴原子，Ｘ在苯基上的取代位置相对于ＮＲ↑［１］键取代基为ｍ－或ｐ－位，ｌ和ｍ各自独立地为１０以上的整数，ｌ＋ｍ为３０ ～１３０）。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：齐藤智，
申请(专利权)人：优迈特株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[]
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