芳香族聚碳酸酯树脂的制备方法技术

本发明专利技术提供一种可防止过滤器内的滞留劣化，并使制得的芳香族聚碳酸酯树脂中的异物和酚量较少的芳香族聚碳酸酯树脂的制备方法。该制备方法包括用聚合物过滤器对熔融状态的芳香族聚碳酸酯树脂进行处理来制备纯化芳香族聚碳酸酯树脂，此时所使用的聚合物过滤器为：利用Ｘ射线光电子能谱测得的过滤器最表面的铬原子浓度与铁原子浓度之比（Ｃｒ／Ｆｅ）为１．５以上的过滤器。在本发明专利技术的优选实施方式中，所使用的聚合物过滤器为：利用俄歇电子能谱测得的过滤器最表面的碳膜膜厚为１０ｎｍ以下、且沿深度方向的氧化膜的膜厚为１００ｎｍ以上的过滤器。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种，具体而言，本专利技术 涉及一种使用特定聚合物过滤器制备含有较少异物的芳香族聚碳酸酯树脂 的方法，另外，涉及一种，其通过改变酯交换法的反应条件来实现切换运转，从而获得具有不同粘均分子量(Mv)和 支化度的等级不同(異種夕、、^— K、)的产品。
技术介绍
芳香族聚碳酸酯树脂不仅具有优异的耐热性、耐冲击性等机械特性及 尺寸稳定性，而且是一种透明性优异的树脂，因而被应用在各种用途中。但是，作为，可列举熔融聚合法(酯交 换法)、界面聚合法(光气法)等，但在任意一种方法中，在反应装置中及反 应后的高粘度物质流路内均会产生异物，必须除去这些异物，因而，采用 了用聚合物过滤器对熔融状态的芳香族聚碳酸酯树脂进行处理的方法，并 且，已有各种关于该处理方法的方案被提出。例如，提出了下述方法用水或氮气对过滤器壳体和金属元件进行置 换的方法(专利文献1及2);使用具有特定保留粒径的过滤器，并利用特定 的压差进行处理的方法(专利文献3);使用具有特定结构的过滤器的方法(专 利文献4);使用一个以上通过层压收纳了多片外径为15英寸(38.1cm)以下、 内径/外径之比为1/7以上、网眼40 jum以下的圆盘型过滤元件而形成的过 滤装置的方法(专利文献5)。这些方案基于下述观点而提出滞留在过滤器 中的空气与熔融树脂相接触而使树脂发生热分解，导致产生凝胶化物(专利 文献1及2);以及在过滤器内发生滞留劣化(专利文献3 5)。另外，还提出了一种涉及在熔融缩聚前预先使芳香族二鞋基化合物与 碳酸二酯混合熔融、再对获得的混合熔融物进行过滤的方法，其中，所使 用的过滤器采用。C下进行12 48小时熟化的方法(专利文献6)。该方案为了避免下述不良情 况而提出的当用聚合物过滤器对芳香族聚碳酸酯树脂进行处理时，由于 压力损失的存在，聚合物过滤器要被加热至高于聚合物熔点的高温，而这 将引发凝胶的产生及聚碳酸酯的分解或炭化。另外，酯交换法的情况下，在催化剂的存在下，芳香族二羟基化合物 和碳酸二酯在熔融状态下发生缩聚，要边脱去酚类副产物边进行聚碳酸酯 的制备。此外，欲获得具有不同粘均分子量(Mv)及支化度的等级不同的产 品时，要在使用了一个制备设备的一系列工艺中进行变更反应(缩聚)条件的 切换运转。其中，例如，在进行从粘均分子量大的产品到粘均分子量小的 产品的切换运转时，从生产效率的观点出发，如何缩短至达到稳定状态(消 除了之前的反应条件的影响而获得粘均分子量小的产品的标准品的状态)为 止的间隔的问题尤为重要。作为在上述切换运转中提及的，提出 了下述改良的方法对芳香族聚碳酸酯树脂的鱼眼数进行跟踪，基于该鱼 眼数的变化来确定对反应器的气相部进行清洗操作的时期(专利文献7)。根据上述方法，可以适当确定对反应器的气相部进行清洗操作的时期， 从而可以有效地制备鱼眼数少且色泽优异的芳香族聚碳酸酯树脂，但对于 在进行切换运转之后，如何缩短其达到稳定状态为止的间隔的问题，尚未 予以考虑。专利文献l:日本特开平11-291237号公报 专利文献2:日本特开平11-291304号公报 专利文献3:日本特开2000-219737号公报 专利文献4:日本特开2001-9214号公报 专利文献5: WO 01/83584号公报 专利文献6:日本特开2003-48975号公报 专利文献7:日本特开2007-31621号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的目的在于提供一种芳香族聚碳酸酯树脂(纯化芳香族聚碳酸酯 树脂)的制备方法，该方法可防止过滤器内的滞留劣化，并且芳香族聚碳酸本专利技术的另 一 目的在于提供一种改良的芳香族聚碳酸酯树脂的制备方 法，该方法在通过改变酯交换法的反应条件来进行切换运转、从而获得具 有不同粘均分子量(MV)或支化度的等级不同的产品，此时，使进行切换运 转之后至达到稳定状态为止的间隔得以缩短，从而能够有效地制得鱼眼数 少、色泽优异的芳香族聚碳酸酯树脂。 解决问题的方法本专利技术人等经过反复而深入的研究发现通过将过滤器最表面改良为 特定状态，可以防止过滤器内的滞留劣化，并抑制了构成过滤器的金属所 产生的催化作用，从而可获得异物和酚量较少的芳香族聚碳酸酯树脂。本专利技术基于上述发现而完成，其要点在于 一种制备纯化芳香族聚碳 酸酯树脂的方法，该方法包括用聚合物过滤器对熔融状态的芳香族聚碳酸 酯树脂进行处理来制备纯化芳香族聚碳酸酯树脂，此时所使用的聚合物过 滤器为利用X射线光电子能谱测得的过滤器最表面的铬原子浓度与铁原 子浓度之比(Cr/Fe)为1.5以上的过滤器(第1专利技术)。另外，本专利技术的另一要点在于 一种， 该方法包括制备具有粘均分子量Ma的聚碳酸酯树脂A,然后改变制备条 件，使用同一制备设备来制备粘均分子量Mb的聚碳酸酯树脂B,其中所述 粘均分子量Mb小于所述粘均分子量Ma，其特征在于，该制备方法至少具 有缩聚步骤和纯化步骤，所述缩聚步骤是使芳香族二羟基化合物与碳酸二 酯化合物进行酯交换反应的步骤，所述纯化步骤是利用熔融挤出机使获得 的熔融状态的芳香族聚碳酸酯树脂通过聚合物过滤器，从而除去异物的步 骤；作为所述聚合物过滤器，在荻得聚碳酸酯树脂A时使用开口直径大的 聚合物过滤器，在获得聚碳酸酯树脂B时使用开口直径比上述获得聚碳酸 酯树脂A时的过滤器开口直径小的聚合物过滤器，并且，当从聚碳酸酯树 脂A切换至聚碳酸酯树脂B时，将过滤器切换成开口直径小的聚合物过滤 器，并且在切换之前2小时的聚碳酸酯树脂的鱼眼数和切换之前1小时的 聚碳酸酯树脂的鱼眼数之差为IO个以下(第2专利技术)。此外，本专利技术的另外一个要点在于 一种芳香族聚碳酸酯树脂的制备 方法，该方法包括制备具有支化度Nc的聚碳酸酯树脂C,然后改变制备 条件，使用同 一制备设备来制备具有支化度Nd的聚碳酸酯树脂D，其中所述支化度Nd小于所述支化度NC,其特征在于，该制备方法至少具有缩聚 步骤和纯化步骤，所述缩聚步骤是使芳香族二羟基化合物与碳酸二酯化合 物进行酯交换反应的步骤，所述纯化步骤是利用熔融挤出机使获得的熔融状态的芳香族聚碳酸酯树脂通过聚合物过滤器，从而除去异物的步骤；作 为所述聚合物过滤器，在获得聚碳酸酯树脂C时使用开口直径大的聚合物 过滤器，在获得聚碳酸酯树脂D时使用开口直径比上述获得聚碳酸酯树脂 C时的过滤器开口直径小的聚合物过滤器，并且，当从聚碳酸酯树脂C切 换至聚碳酸酯树脂D时，将过滤器切换成开口直径小的聚合物过滤器，并 且在切换之前2小时的鱼眼数和切换之前1小时的鱼眼数之差为IO个以下 (第3专利技术)。 专利技术的效果按照第1专利技术，可制得异物和酚量较少的芳香族聚碳酸酯树脂。按照 第2专利技术或第3专利技术，可以在进行具有不同粘均分子量(Mv)及支化度的不 同等级产品的制备时，高效地制得鱼眼数少、色泽优异的芳香族聚碳酸酯树脂。具体实施方式下面，对本专利技术进行具体说明。本专利技术中使用的芳香族聚碳酸酯树脂 是通过使芳香族轻基化合物与光气或碳酸二酯反应、或者使芳香族羟基化 合物及少量的多羟基化合物与光气或碳酸二酯反应而获得的、任选具有支 链的热塑性芳香族聚碳酸酯聚合物或共聚物。作为，可列举例如熔融聚合法(酯交换 法)、界面聚合法(光气法)等。利用熔融聚合法，可以获得末端羟基量得到 调节的芳香族聚碳酸酯树脂本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种纯化芳香族聚碳酸酯树脂的制备方法，该方法包括用聚合物过滤器对熔融状态的芳香族聚碳酸酯树脂进行处理来制备纯化芳香族聚碳酸酯树脂，此时所使用的聚合物过滤器为：利用Ｘ射线光电子能谱测得的过滤器最表面的铬原子浓度与铁原子浓度之比（Ｃｒ／Ｆｅ）为１．５以上的过滤器。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：内村竜次，岩木光地，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]