水性涂料用树脂组合物及其制备方法、以及水性涂料技术

本发明专利技术涉及水性涂料用树脂组合物及其制备方法、以及水性涂料，水性涂料用树脂组合物为含有丙烯－丁烯树脂成分和／或丙烯－乙烯－丁烯树脂成分（Ａ）与（甲基）丙烯酸类树脂成分（Ｂ）的水性涂料用树脂组合物，其特征在于，上述丙烯－丁烯树脂成分和／或丙烯－乙烯－丁烯树脂成分（Ａ）与上述（甲基）丙烯酸类树脂成分（Ｂ）的质量比为１５∶８５～７５∶２５。根据本发明专利技术，可提供不使用有机溶剂、氯化合物，作为可以形成对聚烯烃类树脂的附着性优异，对汽油、化妆品、食品等中含有的油的耐性良好且不易变色的涂膜的水性涂料的粘合剂有用的水性涂料用树脂组合物及其制备方法、以及水性涂料。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及作为水性涂料的粘合剂有用的水性涂料用树脂组合物及其 制备方法、以及使用该水性涂料用树脂组合物的水性涂料。本申请基于2007年3月28日在日本申请的日本特愿2007-083765号主 张优先权，将其内容合并于此。
技术介绍
仪表盘、安全气嚢盖、仪表板等汽车内装品使用聚烯烃类树脂等。这些 内装品中，通常多对其表面实施涂装。作为用于涂装的涂料，为了提高对聚 烯烃类树脂的附着性，使用在氯化聚烯烃类树脂中混合各种树脂，或者用各 种树脂改性，将其用作涂料粘合剂而成的涂料等。但是，这些氯化聚烯烃类树脂由于仅溶于曱苯、二曱苯等有机溶剂，因 此得到的涂料为含有大量的有机溶剂的所谓的有机溶剂类涂料，在环境污染 等方面存在很多问题。因此，专利文献l公开了一种使用水性树脂组合物的水性涂料，该水性 树脂组合物含有用聚合性单体使分散含有氯化聚烯烃树脂粒子的水性分散 液中的该氯化聚烯烃树脂粒子溶胀后，将该聚合性单体聚合得到的改性树脂 粒子。专利文献1:日本专利第3346207号公报然而，利用专利文献l中记载的涂料时，如果用接触过化妆品、食品等 的手接触涂膜，则有可能由于被其油分侵蚀而剥离，或者脱氯而变成黄色。 此外，氯化聚烯烃树脂粒子由于在焚烧时产生氯化合物，有可能会引起臭氧 层的破坏。因此，近些年从环境方面考虑，要求替代氯化聚烯烃树脂粒子。
技术实现思路
本专利技术是鉴于上述问题而提出的，其目的在于，实现不使用有机溶剂、 氯化合物，作为可以形成对聚烯烃类树脂的附着性优异，对汽油、化妆品、 食品等中含有的油的耐性良好且不易变色的涂膜的水性涂料的粘合剂有用 的水性涂料用树脂组合物及其制备方法、以及水性涂料。本专利技术的水性涂料用树脂组合物，其特征在于，含有丙烯-丁烯树脂成分和/或丙烯-乙烯-丁烯树脂成分(A)与(曱基)丙烯酸类树脂成分(B), 所述丙烯-丁烯树脂成分和/或丙烯-乙烯-丁烯树脂成分(A)与所述(曱基) 丙烯酸类树脂成分(B)的质量比为15:85 - 75:25。在此，所述(曱基)丙烯酸类树脂成分(B)优选为将至少含有(曱基) 丙烯酸类单体的单体原料液聚合得到的(曱基)丙烯酸类树脂粒子(B-l) 和/或用所述单体原料液使丙烯-乙烯-丁烯树脂粒子溶胀后、将该单体原料液 聚合得到的聚烯烃改性(曱基)丙烯酸树脂粒子(B-2)。此外，所述聚烯烃改性(曱基)丙烯酸树脂粒子(B-2)中的丙烯-乙烯 -丁烯树脂粒子与单体原料液的质量比优选为15:85 ~ 85:15。进一步地，所述聚烯烃改性(曱基)丙烯酸树脂粒子(B-2)优选含有 (甲基)丙烯酸金属盐和/或双官能以上的聚合性单体。此外，本专利技术的水性涂料用树脂组合物的制备方法为所述水性涂料用树 脂组合物的制备方法，其特征可以为，在亲油性过氧化物存在下，用至少含 有(曱基)丙烯酸类单体的单体原料液使分散在水中的丙烯-乙烯-丁烯树脂 粒子溶胀后，进行聚合，将得到的聚烯烃改性(甲基)丙烯酸树脂粒子(B-2) 与丙烯-丁烯树脂成分和/或丙烯-乙烯-丁烯树脂成分(A)混合。进一步优选，在所述亲油性过氧化物存在下，用所述单体原料液100质 量％中的1~50质量％使所述丙烯-乙烯-丁烯树脂粒子溶胀后，进而滴加剩 余的单体原料液而聚合聚烯烃改性(曱基)丙烯酸树脂粒子(B-2)。此外，优选添加0.1~10质量％ (其中，至少含有(曱基)丙烯酸类单5体的单体原料液与交联成分的总计为100质量％)的作为交联成分的(曱基)丙烯酸金属盐和/或双官能以上的聚合性单体，而聚合聚烯烃改性(曱基)丙烯酸树脂粒子(B-2)。进一 步地，本专利技术的水性涂料的特征也可为使用所述水性涂料用树脂组 合物。根据本专利技术，实现不使用有机溶剂、氯化合物，作为可以形成对聚烯烃 类树脂的附着性优异，对汽油、化妆品、食品等中含有的油的耐性良好且不 易变色的涂膜的水性涂料的粘合剂有用的水性涂料用树脂组合物及其制备 方法、以及水性涂料。具体实施例方式以下，对本专利技术进行详细说明。 本专利技术的水性涂料用树脂组合物，为含有丙烯-丁烯树脂成分和/或丙烯-乙烯-丁烯树脂成分(A)、和(曱基)丙烯酸类树脂成分(B)的水性涂料 用树脂组合物，合适地用作水性涂料的粘合剂。〈丙烯-丁烯树脂成分和/或丙烯-乙烯-丁烯树脂成分〉本专利技术中使用的丙烯-丁烯树脂成分为丙烯与丁烯共聚而得到的成分， 丙烯-乙烯-丁烯树脂成分为丙烯、乙烯、丁烯共聚而得到的成分(A)(以 下有时称为"(A)成分，，)，优选丙烯:丁烯的聚合比例为20:80- 95:5， 丙烯乙烯:丁烯的聚合比例为20:40:40-94:1:5。作为这种丙烯-丁烯树脂成 分和/或丙烯-乙烯-丁烯树脂成分可使用市售品。例如，作为丙烯-丁烯树脂 成分，可以举出东洋化成工业社制的""一卜'I^:x NA3006",作为丙烯-乙烯-丁烯树脂成分，可以举出东洋化成工业社制的""一 卜、、k 7 NA3002"、 "乂、一卜'k》NA3003"等。而且，若(A)成分的形状为粒子状，则由于容易与后述的(曱基)丙烯酸类树脂成分(B)混合而优选。在水性涂料用树脂组合物100质量％中，(A)成分的含量优选为10 ~ 75质量％,更优选为15~70质量％。进一步优选为20~50质量％。若含量 的下限值小于上述值，则对聚烯烃类树脂的附着性降低，用指甲等刮#~时容 易剥离。特别是被食品等中含有的油侵蚀时，存在易剥离的趋势。另一方面， 若含量的上限值大于上述值，则形成的涂膜变软，用指曱等刮擦时容易出现 光泽，或者容易被汽油等直链类烃侵蚀(耐汽油性降低)。 〈(曱基)丙烯酸类树脂成分〉(曱基)丙烯酸类树脂成分(B)(以下有时称为"(B)成分")优 选为(曱基)丙烯酸类树脂粒子(B-l)和/或聚烯烃改性(曱基)丙烯酸树 脂粒子(B-2)。特别是从提高耐汽油性的观点考虑，聚烯烃改性(曱基) 丙烯酸树脂粒子(B-2)在全部(B)成分(100质量％)中所占的比例优选 为30~100质量％，更优选为50~ 100质量％。进一步优选为60-IOO质量 %。此外，上述(A)成分与(B)成分的质量比为(A)成分:(B)成分45:85 75:25，优选为20:80- 70:30,更优选为30:70- 60:40。若(B)成分的比例 低于上述范围，则形成的涂膜变软，用指曱等刮擦时容易出现光泽，或者容 易被汽油等直链类烃侵蚀(耐汽油性降低)。另一方面，若(B)成分的比 例高于上述范围，则对聚烯烃类原料的附着性降低，用指曱等刮擦时容易剥 离。特别是被在食品等中含有的油侵蚀时，存在易剥离的趋势。 ((曱基)丙烯酸类树脂粒子(B-l))(曱基)丙烯酸类树脂粒子(B-l)为将至少含有(曱基)丙烯酸类单 体的单体原料液(以下有时称为"单体原料液")聚合得到的聚合物。作为(曱基)丙烯酸类单体，可以举出(甲基)丙烯酸、(曱基)丙烯 酸-2-羟基乙酯、(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯 酸正丁酯、(曱基)丙烯酸异丁酯、(曱基)丙烯酸-2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸千酯、(曱基)丙烯酸乙氧基乙酯、(曱基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲 基)丙烯酸环己酯、(曱基)丙烯酸异水片酯等。其中，优选为(曱基)丙 烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸正丁酯。这些(曱基)丙烯酸类单体可单独^本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种水性涂料用树脂组合物，其特征在于，含有丙烯－丁烯树脂成分和／或丙烯－乙烯－丁烯树脂成分（Ａ）与（甲基）丙烯酸类树脂成分（Ｂ），　所述丙烯－丁烯树脂成分和／或丙烯－乙烯－丁烯树脂成分（Ａ）与所述（甲基）丙烯酸类树脂成分（Ｂ）的质量比 为１５∶８５～７５∶２５。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：南岛光男，大原昇，渡边正夫，矶贝隆，川合健司，
申请(专利权)人：藤仓化成株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]