水性涂料用树脂组合物和水性涂料组合物制造技术

水性涂料用树脂组合物，其特征在于，含有水分散性的非离子性树脂（Ａ）和水分散性的阴离子性核壳型树脂（Ｂ），水分散性的非离子性树脂（Ａ）含有该树脂（Ａ）的制造中使用的全部聚合性不饱和单体中５～５０质量％的含有聚氧化烯基的聚合性不饱和单体（ａ１），水分散性的阴离子性核壳型树脂（Ｂ）在树脂中含有阴离子性基。能够给予同时满足涂装作业性和饰面性的水性涂料组合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及能够显示假塑性粘性的水性涂料用树脂组合物、含有该水性涂料用树脂组合物的水性涂料组合物。
技术介绍
从近年的环境保护、节省资源和节能的见地出发，将关心集中到水性涂料的使用，在汽车车体等的饰面涂装中适用的所谓金属涂装中水性涂料的开发也在前进。一般在水系的涂料中，存在难以兼顾为了采用喷射等微粒化，给予饰面性优异的涂面而优选的低粘度和为了使涂着后不产生流挂或者为了在贮存阶段中抑制颜料沉淀而优选的高粘度的问题。对于这样的问题，进行了进行涂料设计的尝试以使水性底涂料组合物显现假塑性粘性。所谓假塑性粘性，是随着剪切速度的增大，粘度下降的现象，在涂料的领域中，如果涂料組合物显现假塑性粘性，在喷射时这样的高剪切速度范围中能够使足以微粒化程度的粘度降低，在涂着时这样的低剪切速度范围中能够使不产生流桂程度的粘度提高，因此众所周知能够兼顾涂面平滑性和耐流挂性。作为赋予水性底涂料组合物假塑性粘性的技术，公知含有聚合物微粒和丙烯酸类共聚物水溶液的组合物(例如特公平2-32947号公报专利文献l),作为含有聚合物微粒和丙烯酸类共聚物水溶液的组合物的其他例子，特开平7-53913号公报(专利文献2)中记载了水性涂料组合物，其作为可以形成改良的外观的涂膜，同时难以产生流挂且涂装作业性优异的金属底涂料，含有含羧基的丙烯酸类树脂粒子的水分散体以及将含有酰氨基的乙烯性不饱和单体、含有酸性基的乙烯性不饱和单体、 含有羟基的乙烯性不饱和单体的共聚物中含有的酸性基的至少一部分 中和而得到的皮膜形成性聚合物。此外，作为能够形成耐水性、附着性优异的涂膜的底涂层涂料，特开平10-306236号公报(专利文献3)中记载了水性涂料组合物， 其含有丙烯酸类树脂乳液和/或聚氨酯树脂乳液，以及用中和剂将使含有氧化烯基的(曱基)丙烯酸酯、含有环状饱和烃基的(曱基)丙烯 酸酯和其他的不饱和单体共聚而成的丙烯酸类共聚物中和得到的水溶 性丙烯酸类树脂。如上所迷，根据上述专利文献1 ~ 3中记载的组合物，作为聚合物 微粒中组合的涂膜形成成分，从确保对于水性介质的溶解性，使作为 涂料的贮存稳定性良好，而且对于颜料的亲和性也良好等方面出发， 使用通过用中和剂将含有酸基的树脂的酸基中和而得到的水溶性的树 脂，而且在该领域中使用这样的水溶性的树脂也是常识。
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术的目的在于提供特别适合水性底涂层涂料的显示假塑性粘 性的新型的水性涂料用树脂组合物。 用于解决课题的手段在水性底涂料组合物等中使用的树脂组合物中，通过代替现有的 具有水溶性的含有酸基的树脂而使用具有水分散性的特定的非离子性 树脂，将其与具有水分散性的特定的阴离子性核壳型树脂组合，从而 显示强烈的假塑性粘性，根据该见识完成了本专利技术。因此，本专利技术包含下述1~11。1.水性涂料用树脂组合物，其特征在于，含有水分散性的非离子 性树脂(A)和水分散性的阴离子性核壳型树脂(B),水分散性的非 离子性树脂(A)含有该树脂(A)的制造中使用的全部聚合性不饱和 单体中5 ~ 50质量％的含有聚氧化烯(polyoxyalkylene)基的聚合性不5饱和单体(al)，水分散性的阴离子性核壳型树脂(B)在树脂中含有 阴离子性基。2. 上述l所述的水性涂料用树脂组合物，其中，水分散性的非离 子性树脂(A)通过在亲水性有机溶剂的存在下，使聚合性不饱和单体 混合物共聚而得到，该聚合性不饱和单体混合物含有5 ~ 50质量％的含 有聚氧化烯基的聚合性不饱和单体(al)。3. 上述1或2所述的水性涂料用树脂组合物，其中，将水分散性 的非离子性树脂(A )分散在水性介质中而成的分散液的非离子性树脂 粒子群的平均粒径为10 200nm的范围内。4. 上述1~ 3中任一项所述的水性涂料用树脂组合物，其中，水 分散性的阴离子性核壳型树脂(B)通过在水和乳化剂的存在下，以2 阶段对聚合性不饱和单体进行乳液聚合而制造。5. 上述1~4中任一项所述的水性涂料用树脂组合物，其中，水 分散性的阴离子性核壳型树脂(B)中的、(甲基)丙烯酸的碳数为1 或2的烷基酯的共聚比例，在该树脂(B)的制造中使用的全部聚合性 不饱和单体中为40~90质量％的范围内。6. 上述1~5中任一项所述的水性涂料用树脂组合物，其中，将 水分散性的阴离子性核壳型树脂(B )分散在水性介质中而成的分散液 的阴离子性树脂粒子群的平均粒径为10 ~ 500nm的范围内。7. 上述1~6中任一项所述的水性涂料用树脂组合物，其中，水 分散性的非离子性树脂(A)和水分散性的阴离子性核壳型树脂(B) 的使用比例，用(A) / (B)不挥发分质量比表示，在10/90~90/10 的范围内。8. 上述1~7中任一项所述的水性涂料用树脂组合物，其中，还含有氨基甲酸酯締合型粘性调节剂。9. 水性涂料组合物，其含有上述1 ~ 8中任一项所述的水性涂料 用树脂组合物。10. 涂装方法，其中，在被涂物上涂装上述9所述的水性涂料组 合物。611.涂装物品，其具有由上述9所述的水性涂料组合物形成的涂膜。专利技术效果本专利技术的树脂组合物能够发挥强烈的假塑性粘性的理由尚不清 楚，但推测起因于侧链具有聚氧化烯基的非离子性树脂粒子与核壳型 且具有阴离子性基的树脂粒子表面具有适度的亲和性，在组合物中全 部树脂粒子之间适度地相互作用。含有该树脂组合物的水性涂料組合物，在喷射涂装时这样的高剪 切速度范围中显示低粘度，在涂着时这样的低剪切速度范围中显示不 流挂程度的粘度，流动性良好，能够同时满足涂装作业性和饰面性。具体实施例方式以下对本专利技术的优选的方案进行说明，但本专利技术并不只限于这些 方案，应理解在本专利技术的精神和实施的范围内可以有各种变形。本专利技术的树脂组合物含有水分散性的非离子性树脂(A)和水分 散性的阴离子性核壳型树脂(B)。以下，依次对本专利技术的树脂组合物 中使用的各成分进行说明。水分散性的非离子性树脂(A)本专利技术中，非离子性树脂(A)的特征在于，是在该树脂(A)的 制造中使用的全部聚合性不饱和单体中5 ~ 50质量°/。、优选8 ~ 35质量y。的范围内含有聚合性不饱和单体ui)的树脂，该聚合性不饱和单体(al)含有聚氧化烯基，该树脂是水分散性的。本说明书中，作为"水分散性，，的用语，以树脂在水中分散的分 散树脂的平均粒径为10nm以上的含义使用。本说明书中，平均粒径是使用《'^夕7 ;/.:x — ^夕一社制的亚樹 米粒子分析仪采用光散射法测定的值。单体(al)的共聚量，如果小于5质量％，在水性介质中难以稳定 地维持分散形态，有时引起由析出产生的凝结物这样的涂面异常，女 果超过50质量％，不能产生与后述的阴离子性核壳型树脂的粒子的充7分的相互作用，有时不能获得粘度显现。作为含有聚氧化烯基的聚合性不饱和单体(al)，可以列举分子 中具有聚氧化烯基和聚合性不饱和基的化合物。作为聚氧化烯基，可以列举聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚氧丁烯 基等，此外，还可以是聚氧乙烯基和聚氧丙烯的嵌段基等将这些基团 的2种以上组合而成的嵌段基。作为聚合性不饱和基，可以列举(甲基)丙烯酰基、烯丙基、乙 烯基等。作为上述含有聚氧化烯基的聚合性不饱和单体(al)的例子，可 以列举例如下述式所示的化合物。(式中，R表示氢或曱基，R'表本文档来自技高网...

【技术保护点】
水性涂料用树脂组合物，其特征在于，含有水分散性的非离子性树脂（Ａ）和水分散性的阴离子性核壳型树脂（Ｂ），水分散性的非离子性树脂（Ａ）含有该树脂（Ａ）的制造中使用的全部聚合性不饱和单体中５～５０质量％的含有聚氧化烯基的聚合性不饱和单体（ａ１），水分散性的阴离子性核壳型树脂（Ｂ）在树脂中含有阴离子性基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：川口洋一，大堀铁平，高桥辉好，
申请(专利权)人：关西涂料株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]