化妆品用树脂组合物及其化妆品制造技术

本发明专利技术公开的化妆品，其中，含有化妆品用树脂组合物，该组合物含有：来自具有乙烯性不饱和键的化合物的结构单元，数均分子量１×１０↑［３］～１×１０↑［６］，并且至少具有２个以上的玻璃化转变点或熔点的嵌段共聚物；毛发用化妆品用组合物，含有可以形成杨氏模量５０ＭＰａ或５０ＭＰａ以上、并且剥裂点伸长１００％或１００％以上皮膜的、在水和／或醇中可以分散的共聚物。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及化妆品用树脂组合物及采用它的化妆品，所说组合物含有具有特定物性的共聚物，特别是直链状嵌段共聚物，更详细地说，本专利技术涉及化妆品用树脂组合物及采用它的化妆品，所说的组合物包括具有2种或2种以上不同特性的聚合物单元嵌段地导入骨架中的嵌段共聚物。
技术介绍
原来作为皮肤用、指甲用及毛发用的化妆品，已知采用具有皮膜形成性的树脂。例如，作为皮肤用或指甲用时，为了改进化妆的耐久性、为了保护皮肤或指甲、或使皮肤或指甲着色等其他装饰目的的化妆品中采用具有皮膜形成性的树脂。另外，作为毛发用的化妆品，以对毛发的亲和性及毛发之间的粘合性导致的发型保持为目的，而采用具有皮膜形成性的树脂。例如，作为毛发化妆品用树脂，原来采用非离子型、阴离子型、阳离子型及两性型树脂。作为非离子型树脂，可以采用聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基吡咯烷酮等，但是，聚乙烯基吡咯烷酮易受湿度条件的影响，因此，通过采用它的毛发化妆品所形成的皮膜也有易受湿度条件影响的问题。即，对吸湿前的皮膜硬而且易引起剥裂现象，而相反在高温多湿时变得非常柔软、易引起粘结现象，毛发互相粘固在一起，梳插入及梳发有变困难的倾向。对于聚乙烯基甲基醚而言受这样的湿度的影响更加显著。作为阴离子型树脂，可以举出具有作为阴离子性基团的羧酸的乙烯基羧酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸)和苯乙烯或丙烯酸烷基酯等的共聚物。该阴离子型树脂与非离子型树脂不同，难以受到湿度的影响，但由于具有与头发同样的阴离子性，故对头发的亲和性差。另外，一般地阴离子型树脂的皮膜硬，整理头发效果高，但另一方面，产生的问题是，易引起变脆和剥裂现象。另外，由于阴离子性，阳离子性物质的添加受到限制，洗发时采用漂洗液(阳离子性)等引起的固化现象也令人担扰。阳离子性树脂对头发的亲和性比前二者大，但和非离子型树脂同样，易受湿度的影响。另外，由于是阳离子性的，所以有对毒性及对皮肤刺激性的担扰，同时，阴离子型物质的添加受到限制，洗发时用香波(阴离子性)也有引起的固化现象的担扰。另外，从洗发时可以容易的除去、在配制毛发用化妆品时容易用水稀释、以及环境保护的观点考虑，正在寻求无醇的毛发用化妆品。由此可见，毛发化妆品中使用的树脂优选水溶性的。然而，一般情况下，存在的问题是，当树脂的水溶性高时，定型力下降。作为改良含这些阴离子型树脂、阳离子型树脂、及非离子型树脂的毛发用化妆品的缺点的方法，有人提出采用羧基甜菜碱或以胺化氧基作为亲水基团的共聚物的两性离子聚合物或极化性聚合物的化妆品(特开昭51-9732号公报、特开昭55-104209号公报、特开平10-72323号公报等)。然而，这些两性离子聚合物或极化性聚合物存在的问题是，与各种化妆品用基材的相溶性不好。上述通用的离子性树脂类产生的各种特征、对毛发的亲和性及皮膜形成性能、毛发间的粘合性，起到了保持发型的作用。然而，采用通用的离子性树脂类的发刑定型剂，存在的问题点是吸湿时发粘、及干燥时发硬等。因此，在实际的配方体系中，通过往聚合物中添加少量的油剂来谋求感触的改善。而油剂的添加会引起聚合物性能的降低，结果使本来高的定型力难以保持。作为解决此问题的一个方法，希望开发出既能保持定型性及优良的感触性的多种性能，又具有洗发时的容易洗涤性的新型聚合物。鉴于这种情况，近几年来，对于在无规共聚物主链上具有水溶性接枝链的水或醇中可溶或分散性的热塑性弹性体进行了探讨，但吸湿时发粘，和得不到作为化妆品用树脂组合物的充分的树脂弹性性能(特表平8-512083号公报、特开平11-181029号公报)。另外，WO 98/51722号公报提出，采用活性自由基聚合的接枝聚合物的制造方法以及该法在个人护理制品方面的应用。该公报中记载的方法，是利用活性聚合控制分子量等的有效制得接枝聚合物的方法。然而，该公报涉及的是接枝聚合物，即支状聚合物的制造方法及其用途，对直链状嵌段聚合物没有任何涉及。另外，在WO 00/40628号及US 6,410,005B1号各公报中公开了一种发型定型剂，其含有具有成膜性、同时至少具有2个玻璃化转变点的嵌段共聚物。然而，上述公报中记载的嵌段共聚物是含有交联结构的支状嵌段聚合物，与前述公报同样，也未涉及直链状嵌段共聚物。直链状嵌段共聚物，从其结构看，作为分子的柔软性良好，可以期待同样组成的弹性恢复力加大。其中，热塑性弹性共聚物是众所周知的，作为其代表性的物质有苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物以及它们的加氢聚合物(分别称作苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯共聚物)已被广泛应用。这些嵌段共聚物既具有对共聚物赋予溶解性及强度的热塑性树脂的性质，又具有对共聚物赋予柔软性及形状保持性的橡胶状弹性性质。另外，这些嵌段共聚物，已知可作为各种通用的热塑性树脂的助溶剂使用。然而，几乎所有的热塑性弹性共聚物，在水和/或醇类溶剂中通常不溶或难溶，在化妆品用树脂组合物中不适用。如果提供一种具有上述性质，同时在水和/或醇中具有溶解性的热塑性弹性共聚物，则在开发改善的化妆品用树脂组合物方面是有用的。另外，通过把上述水溶性热塑性弹性体用作通用树脂的助溶剂，则可以期待得到原来不可能得到的聚合物共混物(阴离子树酯和阳离子树酯并用等)。
技术实现思路
本专利技术的课题是通过采用兼有2种或2种以上性质的直链状嵌段共聚物，提供可同时满足化妆品所要求的多种性能的化妆品用树脂组合物及化妆品。另外，本专利技术的课题是提供一种对毛发、皮肤或指甲的皮膜形成性优良的、同时具有弹性引起的柔软性、并且不因皮膜的形成而产生发粘感及不适感的使用感优良的化妆品以及可制作该化妆品的化妆品用树脂组合物。本专利技术的一实施方案涉及含有直链状嵌段共聚物的化妆品用树脂组合物，其中所说的共聚物具有来自具有乙烯性不饱和键的化合物的结构单元，和其数均分子量为1.0×103～1.0×106，并且具有至少2个或2个以上玻璃化转变点或熔点。作为本专利技术的优选实施方案，可提供，上述化妆品用树脂组合物，其中所述嵌段共聚物至少具有1个由具有亲水性基团的结构单元构成的嵌段；上述化妆品用树脂组合物，其中，所述亲水性基团是从羧基、硫酸根、磷酸根及它们的盐所组成的阴离子性基的组中；氨基(含有季铵盐基)、吡啶基及它们的盐所组成的阳离子性基的组中；羟基、烷氧基、环氧基、酰胺基及氰基所组成的非离子性基的组中；由羧基甜菜碱基构成的两性离子性基；以及胺化氧基构成的极化性基的组中选择的至少1种；上述化妆品用树脂组合物，其中，所述嵌段共聚物，具有至少1种含以下列通式(1)～(5)的任何一种表示结构单元的嵌段 (式中，R1表示氢原子或甲基，R2及R6分别表示碳原子数1～4个的直链状或支链状的亚烷基，R3、R4及R5分别表示碳原子数1～24个的烷基，碳原子数6～24个的芳基或它们组合构成的碳原子数7～24个的芳烷基或烷芳基，X1表示-COO-、CONH-、-O-或NH-。A-表示阴离子，M表示氢原子、碱金属离子或铵离子。m表示0或1，n表示1～50的任何整数)；上述化妆品用树脂组合物，其中，所述嵌段共聚物含有来自乙烯性不饱和羧酸的结构单元及含有来自乙烯性不饱和羧酸酯的结构单元；所述化妆品用树脂组合物，其中所述嵌段共聚物含有来自乙烯性不饱和羧酸的单元为10～90重量％，及含有来自乙烯性不饱和羧酸酯的结构单元为90本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种化妆品用树脂组合物，该组合物含有直链状嵌段共聚物，所说共聚物包括来自有乙烯性不饱和键的化合物的结构单元、数均分子量为１．０×１０↑［３］～１．０×１０↑［６］、并且具有至少２个或２个以上玻璃化转变点或熔点。

【技术特征摘要】
JP 2001-9-13 277521/2001;JP 2002-3-29 93943/2002;J1.一种化妆品用树脂组合物，该组合物含有直链状嵌段共聚物，所说共聚物包括来自有乙烯性不饱和键的化合物的结构单元、数均分子量为1.0×103～1.0×106、并且具有至少2个或2个以上玻璃化转变点或熔点。2.按照权利要求1中所述的化妆品用树脂组合物，其中，所述嵌段共聚物至少具有1个由含亲水性基团的结构单元所构成的嵌段。3.按照权利要求2中所述的化妆品用树脂组合物，其中，所述亲水性基团是选自羧基、硫酸根、磷酸根及它们的盐构成的阴离子性基团组；氨基(含有季铵盐基)、吡啶基及它们的盐构成的阳离子性基团组；羟基、烷氧基、环氧基、酰胺基及氰基等构成的非离子性基团组；羧基甜菜碱基构成的两性离子性基团；以及，胺化氧基构成的极化性基团组中的至少1种。4.按照权利要求1～3中任何1项所述的化妆品用树脂组合物，其中，所述嵌段共聚物具有至少1个含以下列通式(1)～(5)任何1通式表示的结构单元的嵌段 (式中，R1表示氢原子或甲基，R2及R6分别表示碳原子数1～4个的直链状或支链状的亚烷基，R3、R4及R5分别表示氢元子、碳原子数1～24个的烷基、碳原子数6～24个的芳基或它们组合构成的碳原子数7～24个的芳烷基或烷芳基，X1表示-COO-、-CONH-、-O-或NH-，A-表示阴离子，M表示氢原子、碱金属离子或铵离子，m表示0或1，n表示1～50的任何整数)。5.按照权利要求1～4中任何1项所述的化妆品用树脂组合物，其中，所述嵌段共聚物含有来自乙烯性不饱和羧酸的结构单元及来自乙烯性不饱和羧酸酯的结构单元。6.按照权利要求1～5中任何1项所述的化妆品用树脂组合物，其中，构成所述嵌段共聚物的至少1种嵌段是聚合后通过后处理形成的嵌段。7.按照权利要求1～6中任何1项所述的化妆品用树脂组合物，其中，所述嵌段共聚物所具有的玻璃化转变点或熔点大致等于构成所述嵌段共聚物的至少1种嵌段的单体构成的均聚物的玻璃化转变点或熔点。8.按照权利要求1～7中任何1项所述的化妆品用树脂组合物，其中，所述嵌段共聚物的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)是2.5或2.5以下。9.按照权利要求1～8中任何1项所述的化妆品用树脂组合物，其中，所述嵌段共聚物是能在水和/或醇中分散或溶解的。10.按照权利要求1～9中任何1项所述的化妆品用树脂组合物，其中，所述嵌段共聚物是通过以有机卤化物为引发剂、至少采用以从周期表第8族、9族、10族及11族元素中选择的金属作为中心金属的金属配位化合物为催化剂的控制自由基聚合制造的。11.一种毛发用化妆品用组合物，该组合物含有可形成杨氏模量(JIS K7161，拉伸速度20mm/分)为50MPa或50MPa以上、且断裂点伸长率为100％或100％以上的皮膜的、能在水和/或醇中分散的共聚物。12.按照权利要求1～11中任何1项所述的毛发化妆品用树脂组合物，其中，除所述共聚物(a)以外，还含有阴离子性聚合物(b1)，且其两者的所含重量比((a)/(b1))为1/10～10/1。13.按照权利要求12中所述的毛发化妆品用树脂组合物，其中，(b1)阴离子性聚合物是含有选自羧基、硫酸根、磷酸根及它们的盐构成的阴离子性基团的聚合物。14.按照权利要求1～11中任何1项所...

【专利技术属性】
技术研发人员：樋渡智章，柴田美奈子，西泽理，尾上真人，木谷安生，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]