一种邻氯对硝基苯胺重氮盐的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种邻氯对硝基苯胺重氮盐的制备方法。它需要解决的技术问题是，把邻氯对硝基苯胺的合成工艺延伸至其重氮化过程，从而得到高品质、低成本的产品。本发明专利技术以对硝基苯胺为原料，在质量百分比为５～３０％的酸性介质中打浆，加氯化剂和用量为对硝基苯胺用量１～５％的表面活性剂进行氯化反应，氯化反应结束后直接加重氮化试剂再完成重氮化反应，得到重氮盐溶液；其中对硝基苯胺∶酸性介质∶氯化剂∶重氮化试剂的摩尔比为１∶２～１０∶１～１．３∶１～１．３；且具有合成方法简单、收率高，三废少等优点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种有机化合物的制备方法，具体是
技术介绍
邻氯对硝基苯胺是红色系分散染料常用的合成原料，其应用于染料合成时，必须经过重 氮化工艺，目前国内比较成熟的重氮化工艺一般采用邻氯对硝基苯胺的固体(湿品或干粉) 经升温溶解后进一步进行重氮化反应，此工艺的缺点在于，所使用的邻氯对硝基苯胺原料须 经繁琐的后处理方式把其提纯出来，此过程不可避免的产生大量废酸、废水，造成工业污染 的同时也提高了最终产品的制造成本。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是把邻氯对硝基苯胺的合成工艺延伸至其重氮化过程，从而 得到高品质、低成本的产品；该技术方法可操作性强、对于设备要求不高、三废污染小、能 耗低、具备实现产业化的条件。 为解决以上技术问题，本专利技术所采取的技术方案是本专利技术的邻氯对硝基苯胺重氮盐的制备方法，其特征在于以对硝基苯胺为原料，在质 量百分比为5 30%的酸性介质中打浆，加氯化剂和用量为对硝基苯胺用量1 5%的表面活 性剂进行氯化反应，氯化反应结束后直接加重氮化试剂再完成重氮化反应，得到重氮盐溶液 ;其中对硝基苯胺酸性介质氯化剂重氮化试剂的摩尔比为l: 2 10: 1 1.3: 1 1.3所述的酸性介质选自盐酸、硫酸、醋酸或磷酸；所述的氯化剂是次氯酸及其盐(如次氯酸钠，次氯酸钙，次氯酸钾)，氯酸及其盐(如 氯酸钠、氯酸钾、氯酸钙)及氯气；所述的表面活性剂为非离子表面活性剂，选自脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚酯 或多元醇酯聚氧乙烯醚；所述的重氮化试剂选自亚硝酸钠或亚硝酰硫酸。作为优选，酸性介质的质量百分比为5 20%，进行打浆时间为1 8小时。 氯化反应温度为-10 5(TC (优选为-5 3(TC)，氯化反应时间为O. 5 10小时；重氮化3反应温度为-l(T4(TC (优选为-5 2(TC)，重氮化反应时间为1 8小时。 由于上述技术方案的应用，本专利技术与现有技术相比具有一下优点 以对硝基苯胺为原料，在低温下，先经氯化合成邻氯对硝基苯胺，不经任何分离工序， 直接进行重氮化的合成，S卩省去繁琐的邻氯对硝基苯胺的分离工序，既节省设备又避免其 间的废酸、废水的排放，且降低染料合成的原材料制造费用；利用此方法所得的重氮盐经多次染料合成，对于染料质量和收率无不良影响。若无特殊说明，本专利技术所述配比均为分子摩尔比，所述含量均为质量百分比。 具体实施例方式下面结合具体实施例，对本专利技术进行详细说明，但不仅限于此。 实施例l将对硝基苯胺15g加入400g 5%的盐酸溶液中，1(TC下打浆5小时。加入0.5g吐温60 (属 多元醇聚氧乙烯醚)，在15。C下，加入5X次氯酸钠溶液200g，升温至2(TC氯化反应5小时， 得到邻氯对硝基苯胺盐酸溶液或悬浮液，经高效液相色谱检测邻氯对硝基苯胺含量为92. 2% ;在15i:加入30X亚硝酸钠溶液24.5g进行重氮化反应，保持2小时，得到邻氯对硝基苯胺重 氮盐溶液。得到的重氮盐溶液按现有技术方法与35g间乙酰氨基-N， N-二乙酰氧乙基苯胺偶合，得 到分散红167:1 (C. I. Disperse Red 167:1)染料53g，收率为 96. 45%。 实施例2将对硝基苯胺15g加入200g 10%的硫酸溶液中，加入10g醋酸，l(TC下打浆l小时，加入 油酸聚氧乙烯酯(属脂肪酸聚氧乙烯醚酯)0.5g。在1(TC下，加入5X次氯酸钠溶液200g， ，升温至2(TC反应5小时，得到邻氯对硝基苯胺盐酸溶液，经高效液相色谱检测邻氯对硝基 苯胺含量93.2%;在l(TC加入30^亚硝酸钠溶液25g，保持2小时，得到邻氯对硝基苯胺重氮 盐溶液。得到的重氮盐溶液按现有技术方法与35g间乙酰氨基-N， N-二乙酰氧乙基苯胺偶合，得 到分散红167:1 (C. I. Disperse Red 167:1)染料53. 5g，收率97. 36%。 实施例3将对硝基苯胺15g加入200g 30%的醋酸溶液中，加入10g磷酸，1(TC下打浆3小时，加入 油酸聚氧乙烯醚(属脂肪酸聚氧乙烯醚酯)0.3g。在1(TC下，加入10X次氯酸钠溶液200g， 升温至2(TC反应5小时，得到邻氯对硝基苯胺盐酸溶液，经高效液相色谱检测邻氯对硝基苯胺含量92.8%;在l(TC加入20^亚硝酸钠溶液25.2g，保持2小时，得到邻氯对硝基苯胺重氮 盐溶液。得到的重氮盐溶液按现有技术方法与35g间乙酰氨基-N， N-二乙酰氧乙基苯胺偶合，得 到分散红167:1 (C. I. Disperse Red 167:1)染料53. 5g，收率97. 36%。 比较例l:工业化现行实施工艺将对硝基苯胺15g加入400gl5X的盐酸溶液中，l(TC下打浆l小时，在10。C下，加入次氯 酸钠溶液200g，升温至2(TC反应5小时，得到邻氯对硝基苯胺盐酸溶液，经高效液相色谱检 测邻氯对硝基苯胺含量为92.5%，过滤，滤饼水洗至中性；在重氮锅中加入硫酸80g， 6(TC以下加入折干邻氯对硝基苯胺湿滤饼25g，打浆8小时， 加冰降温至Or，加入30X亚硝酸钠溶液36g，并保持3 5小时，得到邻氯对硝基苯胺重氮盐 溶液。得到的重氮盐溶液按常规方法与46. 7g间乙酰氨基-N， N-二乙酰氧乙基苯胺偶合，得到分 散红167:1 (C. I. Disperse Red 167:1)染料70. 6g，收率96. 45%。与比较例对比，本专利技术的方法操作简单，省去邻氯对硝基苯胺的分离工序，降低操作成 本和三废，所得产品经合成染料验证，质量优良，收率较高。权利要求1.，其特征在于以对硝基苯胺为原料，在质量百分比为5～30％的酸性介质中打浆，加氯化剂和用量为对硝基苯胺用量1～5％的表面活性剂进行氯化反应，氯化反应结束后直接加重氮化试剂再完成重氮化反应，得到重氮盐溶液；其中对硝基苯胺∶酸性介质∶氯化剂∶重氮化试剂的摩尔比为1∶2～10∶1～1.3∶1～1.3；所述的酸性介质选自盐酸，硫酸，醋酸或磷酸；所述的氯化剂选自次氯酸，次氯酸钠，次氯酸钙，次氯酸钾，氯酸，氯酸钠，氯酸钾，氯酸钙或氯气；所述的表面活性剂为非离子表面活性剂，选自脂肪醇聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯醚酯或多元醇酯聚氧乙烯醚；所述的重氮化试剂选自亚硝酸钠或亚硝酰硫酸。2.根据权利要求l所述的邻氯对硝基苯胺重氮盐的制备方法，其特征 在于，所述的酸性介质的质量百分比为5 20%，进行打浆时间为1 8小时。3.根据权利要求1或2所述的邻氯对硝基苯胺重氮盐的制备方法，其 特征在于所述的氯化反应温度为-10 5(TC，氯化反应时间为O. 5 10小时；所述的重氮化反 应温度为-10 40。C ，重氮化反应时间为1 8小时。4.根据权利要求3所述的邻氯对硝基苯胺重氮盐的制备方法，其特征 在于所述的氯化反应温度为-5 3(TC ，所述的重氮化反应温度为-5 2(TC 。全文摘要本专利技术涉及。它需要解决的技术问题是，把邻氯对硝基苯胺的合成工艺延伸至其重氮化过程，从而得到高品质、低成本的产品。本专利技术以对硝基苯胺为原料，在质量百分比为5～30％的酸性介质中打浆，加氯化剂和用量为对硝基苯胺用量1～5％的表面活性剂进行氯化反应，氯化反应结束后直接加重氮化试剂再完成重氮化反应，得到重氮盐溶液；其中对硝基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种邻氯对硝基苯胺重氮盐的制备方法，其特征在于：以对硝基苯胺为原料，在质量百分比为５～３０％的酸性介质中打浆，加氯化剂和用量为对硝基苯胺用量１～５％的表面活性剂进行氯化反应，氯化反应结束后直接加重氮化试剂再完成重氮化反应，得到重氮盐溶液；其中对硝基苯胺∶酸性介质∶氯化剂∶重氮化试剂的摩尔比为１∶２～１０∶１～１．３∶１～１．３；　所述的酸性介质选自盐酸，硫酸，醋酸或磷酸；　所述的氯化剂选自次氯酸，次氯酸钠，次氯酸钙，次氯酸钾，氯酸，氯酸钠，氯酸钾，氯酸钙或氯气；　 　所述的表面活性剂为非离子表面活性剂，选自脂肪醇聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯醚酯或多元醇酯聚氧乙烯醚；　所述的重氮化试剂选自亚硝酸钠或亚硝酰硫酸。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：简卫，周火良，张立富，陈美芬，陆洪汇，
申请(专利权)人：杭州吉华江东化工有限公司，
类型：发明
国别省市：86[中国|杭州]