邻苯二甲酸二烯丙酯的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种邻苯二甲酸二烯丙酯的制备方法，其制备步骤包括：（１）成盐；（２）酯化；（３）中和、水洗；（４）蒸馏。本发明专利技术的制备方法操作简单容易、所需原料成本低廉易于取得。使用本发明专利技术方法制得的邻苯二甲酸二烯丙酯成品是一种耐热性好、耐老化性好、透明度高、迁移性小、水抽出率低、塑化效率高且适合在市场中推广应用的增塑剂。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于精细化工领域，尤其是一种邻苯二甲酸二烯丙酯的制 备方法。
技术介绍
增塑剂是指增加塑料的可塑性、改善在成型加工时树脂的流动性 并使制品具有柔韧性的有机物质。 一般要求增塑剂具有无色、无毒、 无臭、耐光、耐热、耐寒、挥发性和迁移性小、不燃且化学稳定性好、 廉价易得等特性。实际上， 一种增塑剂不可能满足以上的所有要求。 目前用于不加抑制剂时即能自行聚合的树脂类的增塑剂普遍存在成 本高、呈脆性且热压固化条件较高的缺陷，由于存在着诸多缺陷造成 现有的增塑剂使用受到很多限制，使其很难在市场上推广应用。因此， 研制出一种可改善现有增塑剂性能，使其可以克服现有增塑剂缺点的 新型增塑剂产品是非常必要的。邻苯二甲酸二烯丙酯(DAP)单体是随着石油化学工业的发展而 产生的新品种，其具有许多优良的性能，特别是其具有优良的耐热性、 电性能、耐大气性及耐老化性等，因此研制出一种特别适用于不加抑 制剂时即能自行聚合的树脂类的增塑剂的邻苯二甲酸二烯丙酯是非 常必要的。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术的不足，提供一种价格低廉、制 作容易、耐热性好、透明度高、迁移性小、水抽出率低、塑化效率高 且耐老化性能好的增塑剂。本专利技术解决其技术问题是通过以下技术方案实现的 一种，其特征在于经过以下步骤(1) .成盐将苯酐与氢氧化钠水溶液混合，升温至100 11(TC使苯 酐全部溶解，保持该温度回流反应0.5 1.5小时，将反应液冷却至常 温，过滤后得到邻苯二甲酸钠盐；(2) .酯化将邻苯二甲酸钠盐、有机溶剂、催化剂和阻聚剂混合， 升温至45 6(TC后加入氯丙烯，保持该温度再反应0.5-1.5小时，反3应液冷却至常温后过滤，得到邻苯二甲酸二烯丙酯粗品；(3) .中和、水洗将邻苯二甲酸二烯丙酯粗品先用碳酸钠水溶液 洗涤至pH为8.4 8.7，再用清水洗涤，静置直至分层；(4) .蒸馏将分离出的有机层在4 6mmHg真空度，温度160-170 'C下蒸出的馏份即为邻苯二甲酸二烯丙酯成品。所述的步骤(l)中苯酐与氢氧化钠的摩尔比为0.8 1.2: 2.0 2.2。 所述的步骤(2)中的有机溶剂、氯丙烯与苯酐的摩尔比为2.5~3.5: 2.0 2.2: 0.8~1.2。所述的步骤(2)中催化剂为2.6 3.2g，阻聚剂为0.8 1.2g。 所述的有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯中的一种或者几种的混合物。 所述的催化剂为对甲苯磺酸、苯磺酸中的一种或者两者的混合物。所述的阻聚剂为铜、氯化亚铜、对羟基苯甲醚中的一种或者几种 的混合物。本专利技术的优点和有益效果为本专利技术通过苯酐与氢氧化钠水溶液反应生成邻苯二甲酸钠盐；然 后邻苯二甲酸钠盐在催化剂和阻聚剂的作用下与氯丙烯于45~60°C 常压酯化得到粗品；最后经过滤、中和、水洗以及减压蒸馏等步骤得 到邻苯二甲酸二烯丙酯成品。本专利技术的制备方法操作简单容易、所需 原料成本低廉易于取得。使用本专利技术方法生成的邻苯二甲酸二烯丙酯 成品是一种耐热性好、耐老化性好、透明度高、迁移性小、水抽出率 低、塑化效率高且适合在市场中推广应用的增塑剂。具体实施例方式下面通过具体实施例对本专利技术作进一步详述。以下实施例只是描 述性的，不是限定性的，不能以此限定本专利技术的保护范围。，创新点在于其制备步骤为 实施例1:(1) .成盐将0.8mol的苯酐与事先配好的2mo1浓度为40%的氢 氧化钠水溶液投入反应釜中充分搅拌，向反应釜夹层通入蒸汽加热至 IOO'C直至苯酐全部溶解，保持此温度并回流反应0.5小时，再向反应釜夹层通入冷水使反应液冷却至常温，过滤得到邻苯二甲酸钠盐。(2) J旨化在反应釜中依次加入2.5mol苯、步骤(l)所得的邻苯二 甲酸钠盐、2.6g对甲苯磺酸、0.8g铜。慢慢向反应釜夹层通入少量蒸 汽至45t:时滴加2mol氯丙烯，4小时加完，其间可向反应釜夹层间断通蒸汽和冷水以维持反应的温度。氯丙烯滴加完毕后再维持此温度反应0.5小时，向反应釜夹层通入冷水将反应后的产物冷却至常温， 过滤得到邻苯二甲酸二烯丙酯粗品。(3) .中和、水洗用5%的碳酸钠水溶液先将邻苯二甲酸二烯丙酯 粗品洗涤三次至pH=8.4，再用清水洗涤两次后静置，直至分出上面 有机层。(4) .蒸馏将有机层投入减压蒸馏釜，开启真空泵，保持体系在 4mmHg真空度、16(TC下蒸出的馏份即为邻苯二甲酸二烯丙酯成品。实施例2:(1) .成盐将lmol的苯酐与事先配好的2.1mol浓度为40%的氢 氧化钠水溶液投入反应釜中充分搅拌，向反应釜夹层通入蒸汽加热至 105i:直至苯酐全部溶解，保持此温度并回流反应1小时，再向反应 釜夹层通入冷水使反应液冷却至常温，过滤得到邻苯二甲酸钠盐。(2) .酯化在反应釜中依次加入3mo1甲苯和二甲苯的混合物、步 骤(l)所得的邻苯二甲酸钠盐、2.8g苯磺酸、lg氯化亚铜和对羟基苯 甲醚的混合物。慢慢向反应釜夹层通入少量蒸汽至53°C时滴加2.1mol 氯丙烯，4.5小时加完，其间可向反应釜夹层间断通蒸汽和冷水以维 持反应的温度。氯丙烯滴加完毕后再维持此温度反应1小时，向反应 釜夹层通入冷水将反应后的产物冷却至常温，过滤得到邻苯二甲酸二 烯丙酯粗品。(3) .中和、水洗用5%的碳酸钠水溶液先将邻苯二甲酸二烯丙酯 粗品洗涤三次至pH=8.5，再用清水洗涤两次后静置，直至分出上面 有机层。(4) .蒸馏将有机层投入减压蒸馏釜，开启真空泵，保持体系在 5mmHg真空度、165'C下蒸出的馏份即为邻苯二甲酸二烯丙酯成品。实施例3:(1) .成盐将1.2mol的苯酐与事先配好的2.2mol浓度为40%的氢 氧化钠水溶液投入反应釜中充分搅拌，向反应釜夹层通入蒸汽加热至 ll(TC直至苯酐全部溶解，保持此温度并回流反应1.5小时，再向反 应釜夹层通入冷水使反应液冷却至常温，过滤得到邻苯二甲酸钠盐。(2) .酯化在反应釜中依次加入3.5mol苯、甲苯和二甲苯三者的 混合物、步骤(l)所得的邻苯二甲酸钠盐、3.2g对甲苯磺酸和苯磺酸的混合物、1.2g铜、氯化亚铜以及对羟基苯甲醚三者的混合物。慢慢 向反应釜夹层通入少量蒸汽至6(TC时滴加2.2mol氯丙烯，5小时加 完，其间可向反应釜夹层间断通蒸汽和冷水以维持反应的温度。氯丙 烯滴加完毕后再维持此温度反应1.5小时，向反应釜夹层通入冷水将 反应后的产物冷却至常温，过滤得到邻苯二甲酸二烯丙酯粗品。(3) .中和、水洗用5%的碳酸钠水溶液先将邻苯二甲酸二烯丙酯 粗品洗涤三次至pH=8.7，再用清水洗涤两次后静置，直至分出上面 有机层。(4) .蒸馏将有机层投入减压蒸馏釜，开启真空泵，保持体系在 6mmHg真空度、170'C下蒸出的馏份即为邻苯二甲酸二烯丙酯成品。实施例4:(1) .成盐将l.lmol的苯酐与事先配好的2mo1浓度为40%的氢 氧化钠水溶液投入反应釜中充分搅拌，向反应釜夹层通入蒸汽加热至 103'C直至苯酐全部溶解，保持此温度并回流反应1小时，再向反应 釜夹层通入冷水使反应液冷却至常温，过滤得到邻苯二甲酸钠盐。(2) .酯化在反应釜中依次加入2.8mol二甲苯、步骤(l)所得的邻 苯二甲酸钠盐、2.9g苯磺酸、l.lg氯化亚铜。慢慢向反应釜夹层通入 少量蒸汽至55C时滴加2mol本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种邻苯二甲酸二烯丙酯的制备方法，其特征在于：经过以下步骤：　（１）．成盐：将苯酐与氢氧化钠水溶液混合，升温至１００～１１０℃使苯酐全部溶解，保持该温度回流反应０．５～１．５小时，将反应液冷却至常温，过滤后得到邻苯二甲酸钠盐；　 （２）．酯化：将邻苯二甲酸钠盐、有机溶剂、催化剂和阻聚剂混合，升温至４５～６０℃后加入氯丙烯，保持该温度再反应０．５～１．５小时，反应液冷却至常温后过滤，得到邻苯二甲酸二烯丙酯粗品；　（３）．中和、水洗：将邻苯二甲酸二烯丙酯粗品先用碳 酸钠水溶液洗涤至ｐＨ为８．４～８．７，再用清水洗涤，静置直至分层；　（４）．蒸馏：将分离出的有机层在４～６ｍｍＨｇ真空度，温度１６０～１７０℃下蒸出的馏份即为邻苯二甲酸二烯丙酯成品。

【技术特征摘要】
1.一种邻苯二甲酸二烯丙酯的制备方法，其特征在于经过以下步骤(1).成盐将苯酐与氢氧化钠水溶液混合，升温至100～110℃使苯酐全部溶解，保持该温度回流反应0.5～1.5小时，将反应液冷却至常温，过滤后得到邻苯二甲酸钠盐；(2).酯化将邻苯二甲酸钠盐、有机溶剂、催化剂和阻聚剂混合，升温至45～60℃后加入氯丙烯，保持该温度再反应0.5～1.5小时，反应液冷却至常温后过滤，得到邻苯二甲酸二烯丙酯粗品；(3).中和、水洗将邻苯二甲酸二烯丙酯粗品先用碳酸钠水溶液洗涤至pH为8.4～8.7，再用清水洗涤，静置直至分层；(4).蒸馏将分离出的有机层在4～6mmHg真空度，温度160～170℃下蒸出的馏份即为邻苯二甲酸二烯丙酯成品。2. 根据权利要求1所述的邻苯二甲酸二烯丙酯的制备方法，其特 征在于所述的步骤(l)中苯酐与氢氧化钠的摩尔比为0....

【专利技术属性】
技术研发人员：张序红，
申请(专利权)人：天津市化学试剂研究所，
类型：发明
国别省市：12[中国|天津]