一种2-氯烟酸合成新方法技术

本发明专利技术涉及一种２－氯烟酸的新的合成方法。该方法以２－氯－３－三氯甲基吡啶为原料，在碱性水溶液中加热水解，冷却后，调节溶液至酸性，得到２－氯烟酸沉淀，沉淀经抽滤，洗涤，烘干，得到２－氯烟酸白色固体粉末。该方法生产工艺简便，收率高，以２－氯－３－三氯甲基吡啶计收率可达９３％。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术本专利技术属于有机化学
，涉及。
技术介绍
2-氯烟酸作为一种重要的农用和医药中间体，可以用来制备新型高效除草剂烟嘧磺 隆、非甾体抗炎症药物高效消炎镇痛药尼氟灭酸、普拉洛芬和HIV逆转录酶抑制剂奈韦 拉平等，这些产品在国内外供不应求。因此，对2-氯烟酸的制备的研究具有重要的意义。2-氯-5-甲基吡啶是合成农药吡虫啉的原料，以3-甲基吡啶为原料合成2-氯-5-甲基吡 啶的过程中，存在异构体2-氯-3-甲基吡啶，以吡虫啉的副产物2-氯-3-甲基吡啶为原料制 备2-氯烟酸，不但可以节约成本，同时也使得吡虫啉的副产物2-氯-3-甲基吡啶得以充分 利用，减少了吡虫啉的生产成本，节约了资源，减少了废物排放。以2-氯-3-甲基吡啶为原料合成2-氯烟酸主要有混酸氧化法(ES5011982)和高锰酸钾 氧化法(聂文娜，河北化工)。混酸氧化法要求条件苛刻(190-210'C)，设备投资大；高 锰酸钾氧化法收率比较低(65%),所使用的氧化剂高锰酸钾价格昂贵，并且产生大量的 含锰废水，造成环境污染，因此不适合2-氯烟酸的生产。2-氯-3-甲基吡啶合成2-氯-3-三氯甲基吡啶，再经过酸水解，可以得到2-氯烟酸，专 利US4504665利用2-氯-3-三氯甲基吡啶在100%磷酸中加热水解制备2-氯烟酸，收率 84%;专利JP58213760利用2-氯-3-三氯甲基吡啶在100%磷酸中加热水解制备2-氯烟酸 收率78%。但是浓酸中水解2-氯-3-三氯甲基吡啶制备2-氯烟酸，收率比较低，且酸的使 用量很大。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供了一种制备高纯度2-氯烟酸的简单方法，该方法不需要刺激性 的氯化试剂，也不需要昂贵的氧化剂，满足清洁化生产的要求。本专利技术的技术方案是以2-氯-3-三氯甲基吡啶为原料，在碱性水溶液中加热水解，冷却后，调节溶液至酸性，得到2-氯烟酸沉淀。具体反应为所述的碱为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠或碳酸钾。 所述的水解反应中2-氯-3-三氯甲基吡啶与碱的摩尔比为1: 1.5~10。 所述的水解反应中2-氯-3-三氯甲基吡啶与水的质量比为1: 5 20。 所述的水解温度为30~11(TC,优选80 100'C。 所述的水解水解时间为2 10h，优选4 6h。 所述的酸为硫酸、盐酸、磷酸或硝酸，优选盐酸。 所述的酸性指pH值《1。所述的沉淀经抽滤，洗涤，烘干，得到2-氯烟酸白色固体粉末。 本专利技术的有益效果本专利技术提供了，该方法工艺简便，收率高，不需要使用刺 激性的氯化试剂，也不需要昂贵的氧化剂，满足清洁化生产的要求。制得的2-氯烟酸纯 度高，可直接作为商品出售。 具体实施例方式下面结合具体实施方式对本专利技术作进一步的说明。但并不由此限制本专利技术。 实施例12-氯-3-三氯甲基吡啶10. 0g (0. 0433mol)， 100g水，氢氧化钠7. 5g (0. 1875mol)' 加入到250ml四口烧瓶中，搅拌加热于95'C搅拌反应4小时，停止反应后冷却至室温， 加入浓盐酸调节至pH4以下，有大量白色沉淀，抽滤，洗涤，烘干，得到6.46g固体， 2-氯烟酸纯度97.9%,收率92.8%。实施例22-氯-3-三氯甲基吡啶10. 0g (0.0433mol)， 150g水，氢氧化钠6. 0g (0.15 mol)， 加入到250ml四口烧瓶中，搅拌加热于50'C搅拌反应9小时，停止反应后冷却至室温, 加入浓盐酸调节至pH4以下，有大量白色沉淀，抽滤，洗涤，烘干，得到6.42g固体, 2_氯烟酸纯度95.2%，收率89.6%。实施例32-氯-3-三氯甲基吡啶10. 0g (0.0433raol)， 200g水,碳酸钠8. 5g (0.0802 mol)， 加入到250ml四口烧瓶中，搅拌加热于85'C搅拌反应6小时，停止反应后冷却至室温， 加入浓盐酸调节至pH-l以下，有大量白色沉淀，抽滤，洗涤，烘干，得到6.50g固体， 2-氯烟酸纯度96.7%，收率92.2%。 实施例42-氯-3-三氯甲基吡啶10.0g (0.0433mol)' 50g水，碳酸钾10. 0g (0.0725 mol)， 加入到250ml四口烧瓶中，搅拌加热于9(TC搅拌反应5小时，停止反应后冷却至室温， 加入浓盐酸调节至pH-l以下，有大量白色沉淀，抽滤，洗涤，烘干，得到6.46g固体， 2-氯烟酸纯度96.9%，收率91.8%。 实施例52-氯-3-三氯甲基吡啶10.0g (0.0433mol)' 200g水，氢氧化钠15. 0g C0.35mo1)， 加入到250ml四口烧瓶中，搅拌加热于80'C搅拌反应5小时，停止反应后冷却至室温， 加入浓盐酸调节至pH=l以下，有大量白色沉淀，抽滤，洗涤，烘干，得到6.52g固体， 2-氯烟酸纯度97.3%，收率93.0%。本专利技术未涉及部分均与现有技术相同或可采用现有技术加以实现。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种２－氯烟酸合成新方法，其特征在于以２－氯－３－三氯甲基吡啶为原料在碱性水溶液中加热水解，冷却后，调节溶液至酸性，得到２－氯烟酸沉淀。

【技术特征摘要】
1、一种2-氯烟酸合成新方法，其特征在于以2-氯-3-三氯甲基吡啶为原料在碱性水溶液中加热水解，冷却后，调节溶液至酸性，得到2-氯烟酸沉淀。2、 根据权利要求l所述的2-氯烟酸合成新方法，其特征在于所述的碱为氢氧化钾、氢氧 化钠、碳酸钠或碳酸钾。3、 根据权利要求1所述的2-氯烟酸合成新方法，其特征在于所述的水解反应中2-氯-3-三氯甲基吡啶与碱的摩尔比为1: 1.5~10。4、 根据权利要求1所述的2-氯烟酸合成新方法，其特征在于所述的水解反应中2-氯-3-三氯甲基吡啶与水的质量比为1: 5~20。5、 根据权...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨寿海，钟劲松，芮忠南，刘善和，葛九敢，
申请(专利权)人：南京第一农药集团有限公司，
类型：发明
国别省市：84[中国|南京]