粗品液态乙酸乙烯酯的分离方法技术

一种通过蒸馏来分离含有乙酸和水以及乙酸乙酯和可能少量的其它杂质的粗品液态乙酸乙烯酯的方法，它包括，在位于粗品液态乙酸乙烯酯的进料点上方，向蒸馏塔中引入０．１－５％重量的水，基于粗品液态乙酸乙烯酯原料计，和０．１－６０％重量的乙酸，基于粗品液态乙酸乙烯酯原料计。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种含有乙酸和水以及乙酸乙酯和其它可能的杂质的。从制备乙酸乙烯酯的方法中，通常得到一种液态的粗乙酸乙烯酯，它还主要含有乙酸和水以及乙酸乙酯和其它可能的杂质。例如，这种类型的产品可在通过乙烯和乙酸和氧在气相中、在升温下和常压或升压下、在催化剂的存在下进行乙酸乙烯酯的制备反应中得到，其中冷凝流出反应器的气体和/或用乙酸对其进行洗涤。这类乙酸乙烯酯的制备通常是在过量的乙酸存在下进行，未反应的乙酸经循环，重新用于乙酸乙烯酯的制备。在DE-B1768412中，公开了来自这类制备方法并含有乙酸和水以及乙酸乙酯和其它可能的杂质的。在这种方法中，粗乙酸乙烯酯经共沸蒸馏，通过将塔顶产物冷凝和相分离而可得到的乙酸乙烯酯回流，将主要量的水与乙酸乙烯酯经塔顶排出，并将这种量的乙酸乙烯酯返回塔中，以致于可得到一种有约0.5-6％重量水的乙酸作为塔底产品。如果适当的话，可从这个蒸馏过程中得到一个富含乙酸乙酯的液体侧线物流。对气相塔顶产品进行冷凝和相分离后，可得到一种乙酸乙烯酯，它含有约100-500ppm重量的乙酸乙酯。在DE-C1282014和DE-C1668063中，公开了一种广为人知的粗乙酸乙烯酯的分离方法。在这种方法中，在第一蒸馏塔中，作为共沸混合物的水和沸点低于乙酸乙烯酯的副产物经塔顶蒸馏出来，而实际上不含水的塔底产品在第二蒸馏塔中进行蒸馏，乙酸乙烯酯从第二蒸馏塔的塔顶取出，至少多数的沸点高于乙酸乙烯酯的副产物是由位于塔顶和塔底之间的一个或多个富集区中取出，而乙酸以及，若有的话，副产物的其它物质是由低于最下面一个富集区的位置或作为塔底产品取出的。在第一蒸馏塔中经冷凝和相分离之后所制得的乙酸乙烯酯通常全部重新循环到第一蒸馏塔，仅从第二蒸馏塔的塔顶取出乙酸乙烯酯。根据DE-C1668063的教导，如果第一蒸馏塔中的压力由大气压提高到1atm(表压)，同时回流速率减半，则可在第二蒸馏塔的塔顶排出相同数量的水。但没有给出第一蒸馏塔的气相塔顶产品中有关水含量的数据；在分离出的乙酸乙烯酯中的乙酸乙酯含量约为1000ppm。DE-A2943985公开了一种方法，用来从乙酸乙烯酯和乙酸的混合物中分离水，在这种方法中，通过冷凝由反应区放出的、且含有多数为乙酸、乙酸乙烯酯和水的气体混合物，得到一种冷凝物和含有一种由于乙酸的吸咐而得到的溶液，这种溶液含有未冷凝的残余乙酸乙烯酯和水，它们都流过蒸馏塔的不同塔板。这样，塔顶产品可含有约3-5％重量的水。无论是含有乙酸乙酯的粗乙酸乙烯酯是否可采用这种方法进行分离，还是乙酸乙酯在所取出的乙酸乙烯酯中存在的含量，在此DE-A文献中都没有公开。最后，在DE-B1618240中公开了从乙酸乙烯酯中分离出乙酸乙酯的方法，在这种分离方法中，萃取蒸馏是采用水作为夹带剂而实现的。水与有机物料粗品的重量比为0.19∶1和回流速率约为3∶1、且有机物料粗品由99.8％重量的乙酸乙烯酯和0.2％重量的乙酸乙酯组成的情况下，取出一个由纯化的乙酸乙烯酯构成的塔顶物流，它含有低于500ppm重量的乙酸乙酯，基于乙酸乙烯酯计。然而，在这种方法中，乙酸乙烯酯原料中不含有显著数量的水和/或乙酸。此外，在US-A-3404177中公开了一种方法，用来从气态反应混合物中分离乙酸乙烯酯、水、乙酸和，如果有的话，乙醛。这类反应混合物还含有乙烯、氧和CO2。此公开说明书中没有涉及乙酸乙酯及其分离方法。水的存在产生的或共沸物形成所带来的影响同样地也没有涉及。最后，EP-B-0072484公开了一种分离的方法，是通过蒸馏含有乙酸和水以及乙酸乙酯和可能的少量杂质的粗品液态乙酸乙烯酯而实现，主要含有乙酸乙烯酯和水的混合物作为塔顶产品得到，大量的乙酸作为塔底产品得到，并取出一条富含乙酸乙酯的侧线物流，该塔顶产品经冷凝后，经过相分离，部分乙酸乙烯酯相作为回流重新循环到蒸馏塔中，它的特征在于，在粗品液态乙酸乙烯酯的进料点上方引入0.1-5％重量的水，基于粗品液态乙酸乙烯酯原料计，使之进入蒸馏塔中。这种已知方法可在蒸馏塔充分脱水，并且可降低作为塔顶产品的乙酸乙烯酯中的乙酸乙酯含量。在DE-A-2132299中，公开了可对含有乙酸乙烯酯和乙酸乙酯的液态混合物进行萃取蒸馏，采用乙酸作为夹带剂。这种公开的方法可使由塔顶放出的乙酸乙烯酯中的乙酸乙酯含量降低至约为200ppm。但是，根据DE-A-2132299的教导，在每使用100克的粗品液态乙酸乙烯酯时，就要进料60克乙酸。令人惊奇地发现，如果将0.1-5％重量的水，基于粗品液态乙酸乙烯酯原料计，和0.1-60％重量的乙酸，基于粗品液态乙酸乙烯酯原料计，引入到蒸馏塔中位于粗品液态乙酸乙烯酯的进料点上方，则在蒸馏塔塔顶放出的气体中的乙酸乙酯含量会降低，它的含量在蒸馏塔的侧线物流中可得到提高，而经此侧线物流的乙酸乙烯酯排放量被降低。因此，本专利技术涉及一种通过蒸馏来分离一种含有乙酸和水以及乙酸乙酯和可能少量的其它杂质的粗品液态乙酸乙烯酯的方法，其中，主要含有乙酸乙烯酯和水的混合物作为塔顶产品得到，大量的乙酸作为塔底产品得到，取出一条富含乙酸乙酯的侧线物流，该塔顶产品经冷凝后，经过相分离，部分乙酸乙烯酯相作为回流重新循环到蒸馏塔中，它的特征在于，将0.1-5％重量的水，基于粗品液态乙酸乙烯酯原料计，和0.1-60％重量的乙酸，基于粗品液态乙酸乙烯酯原料计，引入到蒸馏塔中位于粗品液态乙酸乙烯酯的进料点上方。适用于根据本专利技术的方法的粗品液态乙酸乙烯酯是，例如，含有约12-30％重量的乙酸乙烯酯、约3-10％重量的水、约0.01-0.2％重量的乙酸乙酯和构成100％重量的余量乙酸。其它杂质例如二乙酸酯、聚合物、乙醛和或乙酸甲酯也可以少量存在，如通常低于0.5％重量。这类杂质可以是在乙酸乙烯酯制备过程中形成的，也可以是与原料产品一起引入到乙酸乙烯酯制备过程中的。适用于本专利技术方法的粗品液态乙酸乙烯酯可以是由不同途径得到的。例如，由乙烯、氧或含氧气体和乙酸以传统方式、于气相中和升温和大气压下或升压下、在含有贵金属和/或其化合物的催化剂存在下进行反应，反应气体可经冷凝和/或洗涤，例如用乙酸或含有乙酸的洗涤液洗涤，由此得到的粗品液态乙酸乙烯酯可用于本专利技术的方法。附图说明图1给出了的示意图。所采用的粗品液态乙酸乙烯酯(物流1)被输入到蒸馏塔10。适用的蒸馏塔是，例如，那些包括50-110层塔板，优选为55-105层塔板，并在大气压或略为升压下如0.1-0.5MPa绝对压力下进行操作，但优选是在大气压下进行。此处的粗品液态乙酸乙烯酯的进料位置，例如，位于塔10的中间段，优选是位于塔10的中部和最下面三分之一塔之间。塔10的操作是以如下方式进行的，作为塔顶产品(物流2)，得到一种主要含有乙酸乙烯酯和水的混合物，作为塔底产品(物流7)，得到的主要是乙酸。此外，一条富含乙酸乙酯的侧线物流(物流6)也被排放出来。优选地，塔10是以如下方式进行操作的，调节由塔底(物流7)所放出的乙酸中的水含量为0.5-6％重量和乙酸乙烯酯含量为1-30ppm重量，由低于原料混合物(物流6)的进料点所放出的侧线物流中含有例如至多15％重量的乙酸乙酯以及数量波动的乙酸乙烯酯、乙酸和水。该侧线物流6可以液态或气态的形式取出；优选以液态形式取本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通过蒸馏来分离含有乙酸和水以及乙酸乙酯和可能少量的其它杂质的粗品液态乙酸乙烯酯的方法，得到作为塔顶产品的主要含有乙酸乙烯酯和水的混合物，和作为塔底产品的大量的乙酸，并取出一条富含乙酸乙酯的侧线物流，该塔顶产品经冷凝后，经过相分离，部分乙酸乙烯酯相作为回流重新循环到蒸馏塔中，其特征在于，将０．１－５％重量的水，基于粗品液态乙酸乙烯酯原料计，和０．１－６０％重量的乙酸，基于粗品液态乙酸乙烯酯原料计，从粗品液态乙酸乙烯酯的进料点的上方引入到蒸馏塔中。

【技术特征摘要】
DE 1998-6-5 19825254.41.一种通过蒸馏来分离含有乙酸和水以及乙酸乙酯和可能少量的其它杂质的粗品液态乙酸乙烯酯的方法，得到作为塔顶产品的主要含有乙酸乙烯酯和水的混合物，和作为塔底产品的大量的乙酸，并取出一条富含乙酸乙酯的侧线物流，该塔顶产品经冷凝后，经过相分离，部分乙酸乙烯酯相作为回流重新循环到蒸馏塔中，其特征在于，将0.1-5％重量的水，基于粗品液态乙酸乙烯酯原料计，和0.1-60％重量的乙酸，基于粗品液态乙酸乙烯酯原料计，从粗品液态乙酸乙烯酯的进料点的上方引入到蒸馏塔中。2.权利要求1所述的方法，其特征在于，粗品液态乙酸乙烯酯含有12-30重量的乙酸乙烯酯、3-10％重量的水、0.01-0.2％重量的乙酸乙酯和构成100％的余量乙酸。3.权利要求1和2所述的方法，其特征在于，粗品液态乙酸乙烯酯还含有二乙酸酯、聚合物、乙醛和/或乙酸甲酯，通常的数量为低于0.5％重量。4.权利要求1-3所述的方法，其特征在于，正好引入这样的水量，以使得在蒸馏塔塔顶所放出的气体中的水含量为6.7-6.9％重量。5.权利要求1-4所述的方法，其特征在于，水是以液态形式引入。6.权利要求1-4所述的方法，其特征在于，水是以蒸汽形式引入。7.权...

【专利技术属性】
技术研发人员：S赫斯，M马克，MA迈尔辰，J斯塔姆，T沃纳勒肯，M瓦格纳，
申请(专利权)人：塞拉尼斯有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]