【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及八氟萘的合成方法和2-溴七氟萘的合成方法。
技术介绍
1、近年来，全氟烷基化合物的合成引起了人们极大的兴趣，因为它们具有特殊的物理性质，在材料科学、生物医药等领域有着广阔的应用前景。例如，它们可以用作制备液晶、n-型半导体和抗癌药物等。近年来的研究发现，2-溴七氟萘在抗癌药物的合成和液晶材料应用方面表现出了优异的性质，具有非常广阔的应用前景。
2、化合物2-溴七氟萘的结构式为：
3、
4、2-溴七氟萘的合成路线主要有以下几种：
5、方法一：2014年，bruce和baton以市售的八氯萘为原料与氟化钾反应，将氯置换为氟生成八氟萘。随后水合肼与八氟萘发生肼代反应生成对应中间体，最后一步中间体在氢溴酸和过量溴化铜作用下发生溴代反应获得目标产物。该反应过程会产生难以分离的副产物，同时转化率较低，限制了其应用。
6、方法二：1980年，burdon提出了以七氟萘作为原料，与丁基锂和液溴反应一步生成2-溴七氟萘产物。然而，七氟萘的制备较为复杂，价格昂贵，几乎不可能应用在大规模化工业生产。
7、综上所述，现有的2-溴七氟萘的合成方法存在着转化率低、收率低、原料价格过于昂贵、反应副产物无法分离等缺点，不利于工业化生产。
技术实现思路
1、针对现有技术存在的上述问题，本专利技术提供了一种新的2-溴七氟萘的合成方法，其工艺操作方便、反应条件温和、安全可控、后处理工序简单，并且产物的产率高、纯度高。
2、
3、根据本专利技术所述合成方法的一些实施方案，所述方法还包括将第三反应后的混合物进行第二纯化处理，优选地，所述第二纯化处理包括向第三反应后的混合物中加入水，再加入石油醚萃取，得到八氟萘。
4、根据本专利技术所述合成方法的一些实施方案，所述季铵盐相转移催化剂选自四(二乙氨基)溴化磷、溴化十六烷基三丁基、溴化十六烷基三乙基磷、氯化十六烷基三丁基磷、n-(双(二乙基氨基)亚甲基)-n-乙基乙烷氯化铵中的一种或其混合物。
5、根据本专利技术所述合成方法的一些实施方案，所述氟化物选自氟化钙，氟化钾，氟化铯和氟化铵中的一种或其混合物。
6、根据本专利技术所述合成方法的一些实施方案，所述第三有机溶剂为非质子溶剂；优选地，所述非质子溶剂为二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、n-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺、环丁砜的一种或多种非质子溶剂的组合。
7、根据本专利技术所述合成方法的一些实施方案，所述八氯萘与氟化物的摩尔比为1：(5-16)，比如：1:5、1:8、1:9、1:10、1:11、1:12、1:13、1:15、1:16。
8、根据本专利技术所述合成方法的一些实施方案，所述季铵盐相转移催化剂与八氯萘的摩尔比为1：(100-200)，比如1:100、1:120、1:130、1:140、1:160、1:180、1:200。
9、根据本专利技术所述合成方法的一些实施方案，所述第三反应的温度为150-200℃，比如：150℃、160℃、165℃、170℃、175℃、185℃、200℃。
10、根据本专利技术所述合成方法的一些实施方案，所述第三反应的反应时间为5-20h，比如：5h、8h、10h、12h、15h、18h、20h。
11、本专利技术的第二方面，提供了一种2-溴七氟萘的合成方法，该合成方法包括以下步骤：
12、(1)将八氟萘和格式试剂在第一有机溶剂中进行第一反应，得中间产物；
13、(2)在第一催化剂的作用下，将步骤(1)所得中间产物和含溴物质在第二有机溶剂中进行第二反应，得到2-溴七氟萘。
14、本专利技术采用格式试剂与八氟萘进行反应，反应时间短，转化率高、条件温和，该反应产物在催化剂和溴化物的作用下，高效转化为单一产物，反应结束后，加水析出固体产物，过滤即可获得分析纯产物，后处理简单。
15、根据本专利技术所述合成方法的一些实施方案，所述格式试剂的通式为r-mg-x，其中r为脂肪烃基或芳香烃基，x为卤素，优选x为氯、溴或碘。
16、根据本专利技术所述合成方法的一些实施方案，r为c1-c6烷基。
17、根据本专利技术所述合成方法的一些实施方案，r为乙基。
18、根据本专利技术所述合成方法的一些实施方案，所述第一有机溶剂选自四氢呋喃、乙醚、苯、甲苯中的一种或几种。
19、根据本专利技术所述合成方法的一些实施方案，所述第一反应的温度为-80℃至-20℃，比如：-80℃、-75℃、-70℃、-65℃、-50℃、-45℃、-30℃、-20℃。
20、根据本专利技术所述合成方法的一些实施方案，所述第一反应的时间为0.5-4h，比如：0.5h、1h、1.5h、2h、2.5h、3h、3.5h、4h。
21、根据本专利技术所述合成方法的一些实施方案，所述第一催化剂选自氯化亚铁、乙酰丙酮铁、乙酰丙酮钴、乙酰丙酮锰中的一种或几种。
22、根据本专利技术所述合成方法的一些实施方案，所述含溴物质选自液溴、溴化铜、溴化亚铜、溴化铝、溴化锂中的一种或几种。
23、根据本专利技术所述合成方法的一些实施方案，所述第二有机溶剂选自四氢呋喃、乙醚、苯、甲苯中的一种或几种。
24、根据本专利技术所述合成方法的一些实施方案，所述第二反应的温度为15-30℃，比如：15℃、20℃、25℃、30℃。
25、根据本专利技术所述合成方法的一些实施方案，所述第二反应的时间为0.5-3h，比如：0.5h、1h、1.5h、2h、2.5h、3h。
26、根据本专利技术所述合成方法的一些实施方案，所述格式试剂与八氟萘的摩尔比为(1.0-1.2):1，比如：1:1、1.1:1、1.2:1。
27、根据本专利技术所述合成方法的一些实施方案，所述第一催化剂与八氟萘的摩尔比为(0.001-0.02):1，比如：0.001:1、0.005:1、0.01:1、0.015:1、0.02:1。
28、根据本专利技术所述合成方法的一些实施方案，所述含溴物质与八氟萘的摩尔比为(1.0-1.2):1，比如：1:1、1.1:1、1.2:1。
29、根据本专利技术所述合成方法的一些实施方案，所述方法还包括将第二反应后的混合物进行第一纯化处理，优选地，所述第一纯化处理包括向第二反应后的混合物中加水析出产物，得到2-溴七氟萘。
30、根据本专利技术所述合成方法的一些实施方案，本专利技术第二方面所述合成方法采用八氟萘由本专利技术第一方面所述合成方法获得。
31、根据本专利技术所述合成方法的一些实施方案，所述氟化物是kf。
32、根据本专利技术所述合成方法的一些实施方案，所述格式试剂为乙基溴化镁。
33、根据本专利技术所述合成方法的一些实施方案，所述含溴物质为溴素。<本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种八氟萘的合成方法，包括如下步骤：在季铵盐相转移催化剂的作用下，将八氯萘和氟化物在第三有机溶剂中进行第三反应，得八氟萘。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述方法还包括将第三反应后的混合物进行第二纯化处理，优选地，所述第二纯化处理包括向第三反应后的混合物中加入水，再加入石油醚萃取，得到八氟萘；
3.一种2-溴七氟萘的合成方法，包括以下步骤：
4.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于，
5.根据权利要求3或4所述的合成方法，其特征在于，
6.根据权利要求3-5任一项所述的合成方法，其特征在于，
7.根据权利要求3-6任一项所述的合成方法，其特征在于，
8.根据权利要求3-7任一项所述的合成方法，其特征在于，
9.根据权利要求3-8任一项所述的合成方法，其特征在于，所述方法还包括将第二反应后的混合物进行第一纯化处理，所述第一纯化处理包括向第二反应后的混合物中加水析出产物，得到2-溴七氟萘。
10.根据权利要求3-9任一项所述的合成方法，其特征在于，八氟萘
...【技术特征摘要】
1.一种八氟萘的合成方法，包括如下步骤：在季铵盐相转移催化剂的作用下，将八氯萘和氟化物在第三有机溶剂中进行第三反应，得八氟萘。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述方法还包括将第三反应后的混合物进行第二纯化处理，优选地，所述第二纯化处理包括向第三反应后的混合物中加入水，再加入石油醚萃取，得到八氟萘；
3.一种2-溴七氟萘的合成方法，包括以下步骤：
4.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于，
5.根据权利要求3或4所述的合成方法，其特征在于，
...【专利技术属性】
技术研发人员：鲍宗必，林进雄，闾肖波，黎正涛，申福星，李金娥，曹义风，杨启炜，张治国，任其龙，
申请(专利权)人：浙江大学衢州研究院，
类型：发明
国别省市：
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