【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及工业催化和石油化工领域，更具体地，涉及一种丙烯制备1，2-环氧丙烷的方法。
技术介绍
1、烯烃的环氧化反应是一种重要的化学反应，特别是经过丙烯制备1，2-环氧丙烷的反应，其产品1，2-环氧丙烷普遍运用于石油化工产品合成、药物中间体合成等领域中。其生产工艺经历了氯醇法、共氧化法及hppo法(即双氧水氧化法)的变更过程，不断朝着绿色生产、清洁生产的方向发展。氯醇法由于环境污染、设备腐蚀等问题渐渐地退出了生产领域。使用共氧化法克服了氯醇法的缺陷，但其消耗大量的共氧化反应原料，联产物量大，不得不采用复杂的工艺流程，产生了较高的能耗。hppo法在各个方面都占据优越性，但其安全问题、经济成本问题是阻碍其进一步发展的根本原因。
2、为了解决上述问题，直接使用空气中的氧气，提出更为绿色优化的丙烯环氧化工艺，中国专利技术专利cn111495422a公开了一种乙烷与丙烯共氧化制备环氧丙烷及乙酸的方法及催化剂，所述专利采用铈、钒、钼、铌多种金属复合的ti-mcm-41分子筛为催化剂，有效提高乙烷与丙烯共氧化制备环氧丙烷的选择性，从根本上传统方法的三废污染、成本高等问题。中国专利技术专利cn104650008a公开了一种由氧、氢直接氧化丙烯制备环氧丙烷的工艺，本专利技术节能并且环保，能显著提高环氧丙烷的纯度和收率，减少环氧丙烷的损失。上述工艺使用了共还原剂乙烷、氢气等危险化合物，带来了更多的安全不确定性。
3、因此，开发一种以丙烯为原料，氧气为氧化剂，且体系简单，易于实现，不引入危险气体的高效转化工艺，将具有十分重
技术实现思路
1、针对上述不足，本专利技术的目的是提供一种以丙烯为原料，氧气为氧化剂，且体系简单，易于实现，不引入危险气体，转化率高的丙烯环氧化制备环氧丙烷联产羧酸的方法。
2、为此，本专利技术提供的技术方案是这样的：
3、一种丙烯环氧化制备环氧丙烷联产羧酸的方法，以丙烯为原料，加入酯类溶剂、催化剂、助催化剂，通入0.1～2mpa的空气，在25～150℃的条件反应时间为1～24h，制得环氧丙烷，并联产与酯类溶剂对应结构的羧酸化合物；
4、所述催化剂为：三氯化铁六水合物、氯化亚铁四水合物、氯化铜二水合物、氯化锰四水合物、氯化铋、氯化镍六水合物、三苯基磷氯化钌、水和氯化钌、氯化钴六水合物金属卤化物的一种或多种；
5、所述的丙烯、氧气、酯类化合物的摩尔比为1∶(0.1～5)∶(5～50)；
6、所述的丙烯、催化剂、助催化剂的摩尔比为1∶0.0001～0.01∶0.001～0.1。
7、进一步的，上述一种丙烯环氧化制备环氧丙烷联产羧酸的方法，所述助催化剂为4，4′-二叔丁基-2，2′-联吡啶、1，3-双(2，6-二异丙基苯基)氯化咪唑鎓、四甲基乙二胺、咪唑、2-甲基咪唑、5，6-二甲基邻二氮杂菲、乙二胺四乙酸的一种或多种。
8、进一步的，上述一种丙烯环氧化制备环氧丙烷联产羧酸的方法，所述酯类溶剂为乙酸乙酯、乙酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸己酯、特戊酸乙酯、苯甲酸乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯的一种或多种。
9、进一步的，上述一种丙烯环氧化制备环氧丙烷联产羧酸的方法，所述的丙烯、氧气、酯类化合物的摩尔比为1∶(1～2)∶(10～25)。
10、进一步的，上述一种丙烯环氧化制备环氧丙烷联产羧酸的方法，所述的丙烯、催化剂、助催化剂的摩尔比为1∶0.0016∶0.0125。
11、进一步的，上述一种丙烯环氧化制备环氧丙烷联产羧酸的方法，所述空气的通入量为0.5～2mpa。
12、进一步的，上述一种丙烯环氧化制备环氧丙烷联产羧酸的方法，所述反应时间为8～12h。
13、进一步的，上述一种丙烯环氧化制备环氧丙烷联产羧酸的方法，所述反应温度为100～150℃。
14、与现有技术相比，本专利技术具有如下的有益效果：
15、本专利技术以丙烯和酯类化合物作为原料，以空气作为氧源，无需额外添加共氧化底物，在载量低的催化体系下，通过直接活化酯类溶剂即可实现1，2-环氧丙烷的高选择性转化，并联产羧酸。联产的羧酸能通过酯化反应、michael加成反应等，重新得到原料酯化合物，无需使用氢气、硼氢化钠、四氢铝锂等氢化物还原。通过该方法实现的丙烯环氧化反应，其反应过程原料绿色，安全性良好，操作简便，对丙烯有良好的选择性转化效果，具有良好的工业应用前景。
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1.一种丙烯环氧化制备环氧丙烷联产羧酸的方法，其特征在于，以丙烯为原料，加入酯类溶剂、催化剂、助催化剂，通入0.1～2MPa的空气，在25～150℃的条件反应时间为1～24h，制得环氧丙烷，并联产与酯类溶剂对应结构的羧酸化合物；
2.根据权利要求1所述一种丙烯环氧化制备环氧丙烷联产羧酸的方法，其特征在于，所述助催化剂为4，4′-二叔丁基-2，2′-联吡啶、1，3-双(2，6-二异丙基苯基)氯化咪唑鎓、四甲基乙二胺、咪唑、2-甲基咪唑、5，6-二甲基邻二氮杂菲、乙二胺四乙酸的一种或多种。
3.根据权利要求1所述一种丙烯环氧化制备环氧丙烷联产羧酸的方法，其特征在于，所述酯类溶剂为乙酸乙酯、乙酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸己酯、特戊酸乙酯、苯甲酸乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯的一种或多种。
4.根据权利要求1所述一种丙烯环氧化制备环氧丙烷联产羧酸的方法，其特征在于，所述的丙烯、氧气、酯类化合物的摩尔比为1∶(1～2)∶(10～25)。
5.根据权利要求1所述一种丙烯环氧化制备环氧丙烷联产羧酸的方法，其特征在于，所述
6.根据权利要求1所述一种丙烯环氧化制备环氧丙烷联产羧酸的方法，其特征在于，所述空气的通入量为0.5～2MPa。
7.根据权利要求1所述一种丙烯环氧化制备环氧丙烷联产羧酸的方法，其特征在于，所述反应时间为8～12h。
8.根据权利要求1所述一种丙烯环氧化制备环氧丙烷联产羧酸的方法，其特征在于，所述反应温度为100～150℃。
...【技术特征摘要】
1.一种丙烯环氧化制备环氧丙烷联产羧酸的方法，其特征在于，以丙烯为原料，加入酯类溶剂、催化剂、助催化剂，通入0.1～2mpa的空气，在25～150℃的条件反应时间为1～24h，制得环氧丙烷，并联产与酯类溶剂对应结构的羧酸化合物；
2.根据权利要求1所述一种丙烯环氧化制备环氧丙烷联产羧酸的方法，其特征在于，所述助催化剂为4，4′-二叔丁基-2，2′-联吡啶、1，3-双(2，6-二异丙基苯基)氯化咪唑鎓、四甲基乙二胺、咪唑、2-甲基咪唑、5，6-二甲基邻二氮杂菲、乙二胺四乙酸的一种或多种。
3.根据权利要求1所述一种丙烯环氧化制备环氧丙烷联产羧酸的方法，其特征在于，所述酯类溶剂为乙酸乙酯、乙酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸己酯、特戊酸乙酯、苯甲酸乙酯、碳酸二甲...
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