苯并三唑基-亚烷基双酚化合物,其制备方法,及含有它们的稳定的有机材料技术

制备苯并三唑基－亚烷基双酚化合物的方法，包括使２－羟基苯基苯并三唑和２，４－取代的苯酚与醛在碱性催化剂和胺化合物存在下反应；用此方法获得的苯并三唑基－亚烷基双酚化合物；和含有所得苯并三唑基－亚烷基双酚化合物，其含量为０．０１－１０重量百分比的稳定的有机材料。可以高产率制备苯并三唑基－亚烷基双酚化合物，且有机材料可使用所得化合物有效地稳定。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及苯并三唑基-亚烷基双酚化合物，它既可作为光稳定剂也可作为抗氧化剂，还涉及它的制备方法，以及被这些化合物稳定的有机材料。已知2-羟基苯基苯并三唑化合物作为光稳定剂用于合成树脂，但由于这些化合物比本专利技术的下述化合物分子量低，因此在使用树脂的过程中和经过长时间后它们会挥发，它们不能长时间稳定有机材料。而且，也由于同样的原因，主要由烷基取代的苯酚，例如二叔丁基对甲酚组成的抗氧化剂，也不能长时间稳定有机材料。捷克斯洛伐克专利No.157,761公开了苯并三唑基-亚烷基双酚化合物的制备，其过程涉及取代的2，2’-亚甲基双酚的合成，通过使用邻硝基苯重氮盐偶合双酚，然后使用常规方法还原和环化。但是，此专利并没有公开产率，而且本专利技术的专利技术者在重复其实施例或其合成实施例时也不能确定制备了所希望的化合物。因此，此方法确实是不能完全实施的。本专利技术的主要目的是提供一种以高产率制备苯并三唑基-亚烷基双酚化合物的方法。作为大量深入研究的结果，本专利技术的专利技术者在发现可通过2-羟基苯基苯并三唑和2，4-取代的苯酚与醛在碱性催化剂和胺存在下反应，可以高产率制备苯并三唑基-亚烷基双酚化合物后，完成了本专利技术。所得化合物是高亲脂性的并具有满意的耐挥发性，并且用这类化合物稳定的有机材料即使连续长时间暴露于空气和光的作用下也能被有效地保护。因此，按照本专利技术，提供了制备通式(3)苯并三唑基-亚烷基双酚化合物的 其中X代表氢，卤素或烷基，环烷基，烷氧基或烷基芳基，R1代表烷基，环烷基，芳基，烷氧基或芳基烷基，R2代表氢或烷基或芳基，且R3和R4可相同或不同，并分别代表烷基，环烷基，芳基或烷基芳基，此方法包括使通式(1)代表的羟基苯基苯并三唑 其中X和R1定义如上，和通式(2)代表的2，4-取代的苯酚 其中R3和R4定义如上，与选自甲醛，多聚甲醛，三噁烷，四甲醛(tetraoxymethylene)，烷基醛，和芳基醛中的醛在碱性催化剂和胺化合物存在下反应。按照本专利技术进一步提供前述通式(3)代表的苯并三唑基-亚烷基双酚化合物，它是用上述方法制备的，和含有0.01-10重量百分比的此化合物的稳定的有机材料。在上述通式(3)代表的化合物中，那些由下列通式(4) 其中R5和R6可相同或不同，分别代表具有1-8个碳原子的烷基，代表的化合物是至今为止在文献中没有描述过的新化合物，且它们对稳定有机材料特别有效。用于本专利技术方法的醛选自甲醛，多聚甲醛，三噁烷，四甲醛，烷基醛和芳基醛。用于本专利技术的碱性催化剂可以是碱金属，碱土金属，或它们的氢氧化物，氧化物，氢化物，碳酸盐，氨化物或醇盐。反应可在无溶剂条件下进行。如果使用溶剂应为有机溶剂，条件是溶剂不与反应物反应。按照本专利技术可使用的胺化合物包括单烷基(C1-28)胺，单烯基(C3-28)胺，二烷基(C1-28)胺，二烯基(C3-28)胺，单羟基烷基(C1-28)胺，单羟基烯基(C3-28)胺，二羟基烷基(C1-28)胺，二羟基烯基(C3-28)胺，2-氨基-2-羟基甲基-1，3-丙二醇，2-氨基-2-甲基丙烷-1，3-二醇，2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇，烷基(C1-28)羟基烯基(C3-28)胺，烷基(C1-28)羟基烷基(C1-28)胺，烯基(C3-28)羟基烷基(C1-28)胺，烷基(C1-28)羟基烯基(C3-28)胺，烯基(C3-28)羟基烯基(C3-28)胺，羟基烷基(C1-28)烯基(C3-28)胺，苯胺，二苯基胺，环己胺，2-甲基环己基胺，环己基十二烷基胺，N-烷基(C1-28)环己基胺，N-烯基(C3-28)环己基胺和二环己基胺。在这些中特别优选的是醇胺(或氨基醇)如单乙醇胺，单丙醇胺，单丁醇胺，二乙醇胺，二丙醇胺和二丁醇胺。本专利技术的苯并三唑基-亚烷基双酚化合物可用作光稳定剂和抗氧化剂用于有机材料如树脂，纤维，橡胶，蜡，颜料，脂肪和油，化妆品，墨水，热敏材料，压敏材料，光敏材料等等。本专利技术化合物的用量一般占有机材料的0.01-10wt％，优选0.05-2wt％。对于层状材料，可至在最上层使用2-10wt％较高浓度的本专利技术化合物。合适的有机材料的例子非限制性地包括，烯烃和二烯烃的均聚物，如聚乙烯，聚丙烯，聚-1-丁烯，聚-4-甲基戊烯-1和聚-1，2-二丁烯；烯烃或烯烃和其它单体的共聚物，如乙烯-丙烯共聚物，乙烯-丁烯共聚物，乙烯-己烯共聚物，乙烯-4-甲基戊烯-1共聚物，乙烯-辛烯-1共聚物，乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物乙烯-乙烯基硅烷共聚物，乙烯-丙烯酸乙酯共聚物，乙烯-丙烯酸共聚物，乙烯-二氧化碳共聚物，乙烯-乙酸乙烯基酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物和离子交联聚合物；苯乙烯和取代的苯乙烯的聚合物，如聚苯乙烯，聚对甲基苯乙烯和聚-α-甲基苯乙烯；苯乙烯和其它单体分共聚物，如苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物，苯乙烯-丙烯腈共聚物，苯乙烯-丁二烯共聚物，苯乙烯-马来酸酐共聚物，甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物，丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物，丙烯酸酯-丙烯腈-苯乙烯三元共聚物；和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物改性的聚乙烯如马来酸酐改性的聚乙烯；卤化的树脂，如聚氯乙烯，聚溴乙烯，聚氟乙烯，聚偏二氯乙烯，氯化聚乙烯，氯化聚丙烯，聚偏二氟乙烯，聚氟乙烯，氯化橡胶，氯乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物，氯乙烯-乙烯共聚物，多功能基丙烯酸单体-氯乙烯共聚物，(乙烯-乙酸乙烯基酯)-氯乙烯共聚物，丙烯腈-氯乙烯共聚物，氯乙烯-1，1-二氯乙烯共聚物共聚物和氯乙烯-尿烷共聚物；聚乙酸乙烯基酯；聚乙烯基醇；聚乙烯醇缩丁醛；聚硬脂酸乙烯基酯；聚苯甲酸乙烯基酯；聚马来酸乙烯基酯；通过缩聚二羧酸和二醇制备的线性热塑聚酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯和包括两个或更多的对苯二甲酸，间苯二甲酸，1，4-丁二醇，聚乙二醇等的共聚物；直链聚酯或聚醚酯，如聚对苯二甲酸四亚甲基醚二醇酯；聚苯醚；由缩聚二胺和二羧酸制备的聚酰胺，氨基羧酸的缩聚和内酰胺环开环聚合；聚碳酸酯类；聚缩醛类；聚砜类；聚醚砜类；聚醚酮类；聚异氰酸酯化合物与多元醇反应得到的聚氨酯；甲基丙烯酸酯树脂；聚丙烯腈；石油树脂；香豆素树脂；纤维性树脂；加成缩合甲醛与不同的酚得到的树脂，如苯酚树脂，甲酚树脂，二甲酚树脂，对叔丁基苯酚树脂，对苯基苯酚树脂和间苯二酚树脂；脲醛树脂和蜜胺树脂；环氧树脂；由多元醇与含有反应活性双键的不饱和多元酸缩聚反应得到的不饱和聚酯树脂；硅烷树脂；天然聚合物，如纤维素，纤维素乙酸酯，纤维素丙酸酯，纤维素丁酸酯，甲基纤维素和明胶；天然橡胶；合成的异戊二烯橡胶；乙烯-丙烯橡胶；丁基橡胶；氯代异戊二烯橡胶；聚硫橡胶；丙烯酸橡胶；聚氨酯橡胶；氯磺化的聚乙烯；表氯醇橡胶；乙烯-丙烯酸橡胶；乙烯-乙酸乙酯弹性体；异丁烯橡胶；丁二烯橡胶；丙烯腈丁二烯橡胶；苯乙烯-丁二烯橡胶，以及其它聚合物和它们的混合物，天然脂肪和油，合成酯油，矿物油等等。可使用常规方法结合使用本专利技术化合物和其它有机材料。用本专利技术化合物稳定的有机材料，如果需要，还可含有常规添加剂，特别是抗氧化剂，光稳定剂和它们的混合物。这些添加剂的例子包括抗氧化剂如苯酚基，胺基，硫基和磷基的抗氧化剂，和光稳定剂如硅酸基，二苯酮基，苯并三唑基，氰基丙烯酸酯基，丙烯腈基，镍基金属本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备通式（３）苯并三唑基－亚烷基双酚化合物的方法： ＊＊＊ （３） 其中Ｘ代表氢，卤素或烷基，环烷基，烷氧基或烷基芳基，Ｒ↓［１］代表烷基，环烷基，芳基，烷氧基或芳基烷基，Ｒ↓［２］代表氢或烷基或芳基，且Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］可相同或不同，并分别代表烷基，环烷基，芳基或烷基芳基，此方法包括使通式（１）代表的２－羟基苯基苯并三唑： ＊＊＊ （１） 其中Ｘ和Ｒ↓［１］定义如上，和通式（２）代表的２，４－取代的苯酚： ＊＊＊ （２） 其中Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］定义如上，与选自甲醛，多聚甲醛（ｐａｒａｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ），三＊烷，四甲醛（ｔｅｔｒａｏｘｙｍｅｔｈｙｌｅｎｅ），烷基醛，和芳基醛中的醛在碱性催化剂和胺化合物存在下反应。

【技术特征摘要】
JP 1996-12-12 332397/961.制备通式(3)苯并三唑基-亚烷基双酚化合物的方法其中X代表氢，卤素或烷基，环烷基，烷氧基或烷基芳基，R1代表烷基，环烷基，芳基，烷氧基或芳基烷基，R2代表氢或烷基或芳基，且R3和R4可相同或不同，并分别代表烷基，环烷基，芳基或烷基芳基，此方法包括使通式(1)代表的2-羟基苯基苯并三唑其中X和R1定义如上，和通式(2)代表的2，4-取代的苯酚其中R3和R4定义如上，与选自甲醛，多聚...

【专利技术属性】
技术研发人员：山内敏行，金川荣辅，青木英夫，石原一幸，
申请(专利权)人：城北化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]