【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及用三氯异氰尿酸(TCIA)作新的选择性氯化剂,从取代链烯烃廉价且方便地制备一定取代的1-氯链烯烃的方法。该取代的1-氯链烯烃易被水解成用作杀真菌剂的α-氯酮。一氯代酮和醛的选择性制备是很难的。一般,在氯气或其他氯源的存在下,羰基化合物的直接氯化产生未氯化的、二氯化的和一氯化的羰基化合物的混合物。也有通过捕集由羰基化合物产生的烯醇脂来制备氯化酮的。然而,烯醇脂的制备一般需要极低的温度(通常在-78℃)下使用强碱,如丁基锂、氨基钠等等,这些强碱既昂贵又难以掌握。我们已经找到了一种氯化剂(TCIA),该TCIA对链烯烃如烯醇醚、烯醇酯、烯胺、5-亚甲基-1,3-噁嗪-2-酮和5-亚甲基噁唑啉等的一氯化作用具有良好的选择性,所述的链烯烃是羰基化合物的前体。观察到的选择性优于在氯化反应中经常采用的氯气产生的选择性。TCIA是可商购的廉价的化合物,使用起来它的危险性比氯气小得多。FR2633614和Hiegel等人(合成通讯,15,385-392(1985))公开了在TCIA的存在下,酮可被氯化。需要路易斯酸催化剂。然而,没有被公开和揭示可用取代的链烯烃作 ...
【技术保护点】
式(Ⅰ)所示的α-氯酮化合物的制备方法,包括下列步骤:(i)采用三氯异氰尿酸在溶剂中将式(Ⅱ)所示的取代链烯烃氯化,产生式(Ⅲ)所示的氯化的取代链烯烃,***和(ii)用含水酸将式(Ⅲ)所示的氯化的取代链烯烃水解,生成式(Ⅰ )所示的目的产物一氯代酮,***其中R和R↑[1]各自独立地为氢原子或烷基,或者R和R↑[1]以及它们所连的碳原子一起形成由5-7个原子组成的环状结构,Y为自OR↑[2]、NR↑[3]R↑[4]、OSiR↑[2]R↑[5]R ↑[6]和O-*-R↑[2]组成的组选择的基团,以及R↑[2]、R↑ ...
【技术特征摘要】
US 1997-4-15 60/0433521.式(I)所示的α-氯酮化合物的制备方法,包括下列步骤(i)采用三氯异氰尿酸在溶剂中将式(II)所示的取代链烯烃氯化,产生式(III)所示的氯化的取代链烯烃,和(ii)用含水酸将式(III)所示的氯化的取代链烯烃水解,生成式(I)所示的目的产物一氯代酮,其中R和R1各自独立地为氢原子或烷基,或者R和R1以及它们所连的碳原子一起形成由5-7个原子组成的环状结构,Y为自OR2、NR3R4、OSiR2R5R6和组成的组选择的基团,以及R2、R3、R4、R5和R6各自独立地为烷基,或者R3和R4以及它们所连的氮原子一起形成由5-6个原子组成的杂环结构。2.根据权利要求1所述的方法,其中R和R1各自独立地为(C1-C4)烷基,或者R和R1以及它们所连的碳原子一起形成由5-6个原子组成的环状结构,Y为自OR2、NR3R4、OSiR2R5R6和组成的组选择的基团,以及R2、R3、R4、R5和R6各自独立地为(C1-C4)烷基,或者R3和R4以及它们所连的氮原子一起形成杂环结构,所述的杂环结构选自由哌啶子基、3-甲基哌啶子基、4-甲基哌啶子基、1-吡咯烷基、1-(3-甲基吡咯烷基)、吗啉代和2,6-二甲基吗啉代组成的组。3.根据权利要求2所述的方法,其中,R和R1各自独立地为(C1-C4)烷基,或者R和R1以及它们所连的碳原子一起形成由5-6个碳原子组成的环状结构,Y为自OR2、NR3R4、OSiR2R5R6和组成的组选择的基团,以及R2、R3、R4、R5和R6各自独立地为(C1-C4)烷基,或者R3和R4以及它们所连的氮原子一起形成杂...
【专利技术属性】
技术研发人员:雷内卡罗琳勒姆麦尔,希瑟林尼特瑞尔,
申请(专利权)人:罗姆和哈斯公司,
类型:发明
国别省市:US[美国]
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