【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机合成领域，尤其是涉及一种4,4’-二氨基二苯甲烷的制备方法。
技术介绍
1、聚酰亚胺(pi)是一种主链含有亚酰胺环的高分子材料，由于其独特的结构使其具有优异的综合性能，位于高分子材料的前端。pi在柔性显示、航空航天、电气绝缘、微电子、电池、光刻胶等领域已被广泛应用。
2、芳香族聚酰亚胺因其含有刚性的亚酰胺环和苯环，使其具有更为出色的热稳定性、力学性能及热稳定性。4,4’-二氨基二苯甲烷是一种重要的聚酰亚胺单体，利用其合成的聚酰亚胺具有广阔的应用前景。
3、目前，常见的合成方法主要有两种方法。第一种(ep1734035)以甲醛和苯胺为原料，经三步条件调整合成，但此方案，存在杂质多，产率偏低，条件需要高温高压，产生大量的酸碱废水。第二种(us10988437)以二苯基甲烷为起始原料经过硝化合成硝基物，再还原合成4,4’-二氨基二苯甲烷。此方案硝化过程中，收率偏低，最高仅为34％，且反应为两步，合成周期长，因此，不适于工业化生产。
技术实现思路
1、有鉴于此，本专利技术旨在提出一种工艺简单、生产成本低、绿色环保、产物质量和收率均较高、适于规模化生产的4,4’-二氨基二苯甲烷的制备方法。
2、为达到上述目的，本专利技术的技术方案是这样实现的：
3、一种4,4’-二氨基二苯甲烷的制备方法，包括如下步骤：
4、将对氨基苯甲醇、苯胺、自制催化剂(gdx-7)加入到第一溶剂中，在一定温度下反应一定时间。反应结束后，过滤回
5、进一步地，所述步骤中的苯胺、对氨基苯甲醇的摩尔比为1-1.5:1；
6、进一步地，所述步骤中的第一溶剂、gdx-7、对氨基苯甲醇的质量比为5-20:0.1-0.5:1；
7、进一步地，所述步骤中的第一溶剂、gdx-7、苯胺、对氨基苯甲醇的质量比为5-20:0.1-0.5:0.7-1:1；
8、进一步地，所述反应温度为10-30℃；
9、进一步地，所述反应时间为0.3-1h；
10、进一步地，所述第一溶剂包括二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、1,4-二氧六环中的一种或几种，优选为四氢呋喃；
11、进一步地，所述步骤中降低温度至-10-0℃；
12、进一步地，所述步骤中的干燥为真空干燥；进一步地，所述步骤中干燥的温度为80-100℃，优选90℃；
13、进一步地，所述步骤中干燥的时间为10-14h，优选12h；
14、进一步地，所述步骤中反应结束后过滤回收的催化剂，经超纯水洗涤，干燥后再次作为反应的催化剂循环利用；
15、进一步地，所述4,4’-二氨基二苯甲烷产品色度yi小于0.8、总金属离子小于300ppb；
16、进一步地，所述4,4’-二氨基二苯甲烷产品与六氟二酐(6fda)、3,3′,4,4′-二苯酮四酸二酐(btda)、4,4’-联苯醚二酐(odpa)的聚合粘度至少为98万，优选为110-130万。
17、另一方面，本专利技术提供一种自制催化剂(gdx-7)的制备方法：
18、将uio-66-nh2加入第二溶剂中，加入功能化试剂及催化剂，10-30℃反应6-10h，优选15℃反应8h，过滤，利用相同溶剂洗涤3次，过滤；过滤得到的固体，加入到去离子水中，回流反应5-12h，优选7h，过滤，固体经真空干燥得到催化剂gdx-7。
19、进一步地，所述第二溶剂包括乙腈、四氢呋喃、二氯甲烷、二甲基甲酰胺中的一种或几种，优选为乙腈；
20、进一步地，所述催化剂gdx-7制备中，功能化试剂为对苯二甲苯磺酰氯；
21、进一步地，所述催化剂gdx-7制备中，催化剂为三乙胺。
22、另一方面，本专利技术提供一种由上述自制催化剂(gdx-7)的制备方法制备得到的自制催化剂(gdx-7)。
23、相对于现有技术，本专利技术所述的4,4’-二氨基二苯甲烷的制备方法具有以下优势：
24、本专利技术所述的制备方法采用新的工艺体系，创新性地使用对氨基苯甲醇和苯胺作为原料，并使用完全自研自制的催化剂gdx-7一步反应制备4,4’-二氨基二苯甲烷，为4,4’-二氨基二苯甲烷的工业生产提供了崭新的思路，而且本专利技术的制备方法制备简单、操作安全、对环境污染小，合成产品收率高、纯度高，适于规模化生产。
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1.一种4,4'-二氨基二苯甲烷的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的4,4'-二氨基二苯甲烷的制备方法，其特征在于：苯胺、对氨基苯甲醇的摩尔比为1-1.5:1。
3.根据权利要求1所述的4,4'-二氨基二苯甲烷的制备方法，其特征在于：第一溶剂、自制催化剂GDX-7、对氨基苯甲醇的质量比为5-20:0.1-0.5:1；
4.根据权利要求1所述的4,4'-二氨基二苯甲烷的制备方法，其特征在于：所述第一溶剂包括二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、1,4-二氧六环中的一种或几种，优选为四氢呋喃。
5.根据权利要求1所述的4,4'-二氨基二苯甲烷的制备方法，其特征在于：所述步骤中反应结束后过滤回收的催化剂，经超纯水洗涤，干燥后再次作为反应的催化剂循环利用。
6.根据权利要求1所述的4,4'-二氨基二苯甲烷的制备方法，其特征在于：所述自制催化剂GDX-7的制备方法包括如下步骤：
7.根据权利要求6所述的一种4,4'-二氨基二苯甲烷的制备方法，其特征在于：所述第二溶剂包括乙腈、四氢呋喃、二氯甲
8.根据权利要求6所述的一种4,4'-二氨基二苯甲烷的制备方法，其特征在于：第二溶剂、催化剂、功能化试剂、UiO-66-NH2的质量比为8-15:0.1-0.5:0.2-0.8:1。
9.根据权利要求6所述的一种4,4'-二氨基二苯甲烷的制备方法，其特征在于：所述催化剂为三乙胺。
10.根据权利要求6所述的一种4,4'-二氨基二苯甲烷的制备方法，其特征在于：所述功能化试剂为对苯二甲苯磺酰氯。
...【技术特征摘要】
1.一种4,4'-二氨基二苯甲烷的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的4,4'-二氨基二苯甲烷的制备方法，其特征在于：苯胺、对氨基苯甲醇的摩尔比为1-1.5:1。
3.根据权利要求1所述的4,4'-二氨基二苯甲烷的制备方法，其特征在于：第一溶剂、自制催化剂gdx-7、对氨基苯甲醇的质量比为5-20:0.1-0.5:1；
4.根据权利要求1所述的4,4'-二氨基二苯甲烷的制备方法，其特征在于：所述第一溶剂包括二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、1,4-二氧六环中的一种或几种，优选为四氢呋喃。
5.根据权利要求1所述的4,4'-二氨基二苯甲烷的制备方法，其特征在于：所述步骤中反应结束后过滤回收的催化剂，经超纯水洗涤，干燥后再次作为反应的催化剂循环利用。
【专利技术属性】
技术研发人员：栗晓东，郭心富，
申请(专利权)人：天津众泰材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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