【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机化学合成，尤其是涉及一种2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法。
技术介绍
1、含氟聚酰亚胺(fpi)是主链含有酰亚胺环的化学结构高度规整的刚性聚合物，是由含氟二酐和含氟二胺通过熔融缩聚或溶液缩聚反应生成含氟聚酰胺酸(fpaa)，再经酰亚胺化得到的高分子材料。具有耐腐蚀性、耐辐射性、耐高低温、机械性能优越、粘结性较好等优点，被广泛应用在电子电力、oled、航空航天、阻燃、精密机械等领域，成为不可替代的高性能高分子材料，具备较高的开发价值。2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(6fap)作为新型含氟聚酰亚胺材料的聚合单体，可作为制备聚酰亚胺特种高分子功能材料的单体，结构中的酚羟基还可以通过酯化反应连接dnq等光敏基团，再与二酐聚合得到光敏性聚酰亚胺(pspi)，在显示和半导体领域有广泛应用前景。
2、2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷结构式如下：
3、
4、目前，合成2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的方法主要是六氟双酚a(双酚af)先硝化，再加氢或水合肼还原得到(欧洲专利，ep0895985a2；美国专利，us7138103b2，us5977413a；日本专利，jp2022152421a，jp6211752b2；中国专利，cn115819254a)，该类方法的原料六氟双酚a的价格昂贵，且第一步硝化反应属于高危险反应，如果控制不当容易发生温度失控而产生爆炸，使用的硝酸或发烟硝酸属于强酸、强腐蚀试剂；第二步加氢还原一般需要高压设备，属于
技术实现思路
1、有鉴于此，本专利技术创造旨在提出一种新的2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法，合成路线简单、提高了反应选择性和产品收率，适合工业化生产。
2、为达到上述目的，本专利技术的技术方案是这样实现的：
3、一种2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法，包括以下步骤：
4、s1：在保护气下，将六氟丙酮三水合物与水杨酰胺混合均匀，搅拌升温，控温滴加伊顿试剂，反应结束后，降温、冰水淬灭、过滤、水洗、乙醇打浆、干燥，得到化合物(ⅰ)；
5、
6、s2：在保护气下，步骤s1得到的式i化合物在次氯酸盐和碱作用下发生霍夫曼降解反应，后处理得到化合物(ⅱ)2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷；
7、
8、合成路线如下：
9、
10、进一步地，步骤s1中，在保护气下，将伊顿试剂滴加入六氟丙酮三水合物与水杨酰胺的混合液中，保温100℃反应。hplc检测反应完毕后，降温，冰水淬灭，过滤，水洗，乙醇打浆，干燥得到化合物(ⅰ)。通过对反应温度的控制以及水杨酰胺的用量控制，最大程度上避免了原料六氟丙酮反应不完全。
11、进一步地，步骤s1中，原料六氟丙酮三水合物和水杨酰胺的摩尔比为1.0：(2.2～4.0)。在此范围内六氟丙酮反应最完全，收率最高。
12、进一步地，步骤s1中，在保护气下，控温80-100℃将伊顿试剂滴加入六氟丙酮三水合物与水杨酰胺体系中，滴加完毕，体系保持100±5℃搅拌。
13、优选的，步骤s1中，滴加时间控制0.5-2h。
14、优选的，步骤s1中，体系保持100±5℃搅拌1-3h。
15、步骤s2中的次氯酸盐包括次氯酸钠、次氯酸钾、次氯酸铜、次氯酸钙、次氯酸锂。
16、步骤s2中的碱包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化铵、碳酸钠、碳酸钾。
17、次氯酸盐溶液为次氯酸钠溶液，碱溶液为氢氧化钠溶液；
18、步骤s2中，化合物(ⅰ)、次氯酸盐和碱的摩尔比为1.0：(1.1～3.0)：(2.2～4.0)。
19、进一步地，步骤s2中，化合物(ⅰ)加入到次氯酸盐和碱水溶液中，搅拌溶解，升温至80℃反应4-6h。
20、优选的，步骤s2中，体系保持80±5℃搅拌4-6h。
21、进一步地，步骤s1中及步骤s2中，所述保护气均是惰性气体，优选为氮气。
22、进一步地，步骤s2中后处理包括降温、调ph、过滤、水洗、干燥，得到化合物(ⅱ)2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷。
23、相对于现有技术，本专利技术所述的一种2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法具有以下优势：
24、本专利技术以六氟丙酮三水合物和水杨酰胺为主要原料，通过脱水缩合反应得到2,2-双(3-氨基甲酰基-4-羟基苯基)六氟丙烷，再经霍夫曼降解反应得到2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷，主要原料廉价易得，反应步骤简单安全，制备方法容易实现，反应选择性更高，副反应少，反应收率高，因此，本专利技术所述的制备方法新颖，原料易得，选择性好，总体制备成本低、收率高，适合工业化生产。
本文档来自技高网...【技术保护点】
1.一种2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法，其特征在于：步骤S1中六氟丙酮三水合物与水杨酰胺的摩尔比为1.0：(2.2～4.0)。
3.根据权利要求1所述的一种2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法，其特征在于：在保护气下，控温80-100℃将伊顿试剂滴加入六氟丙酮三水合物与水杨酰胺体系中，滴加完毕，体系保持100±5℃搅拌；
4.根据权利要求1所述的一种2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法，其特征在于：步骤S1中控温滴加伊顿试剂的温度为80-100℃。
5.根据权利要求1所述的一种2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法，其特征在于：步骤S1中六氟丙酮三水合物与水杨酰胺的反应时间为1-3h。
6.根据权利要求1所述的一种2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法，其特征在于：步骤S2中的次氯酸盐包括次氯酸钠、次氯酸钾、次氯酸铜、次
7.根据权利要求1所述的一种2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法，其特征在于：步骤S2中的碱包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化铵、碳酸钠、碳酸钾。
8.根据权利要求1所述的一种2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法，其特征在于：步骤S2中的化合物(Ⅰ)、次氯酸盐和碱的摩尔比为1.0：(1.1～3.0)：(2.2～4.0)。
9.根据权利要求1所述的一种2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法，其特征在于：步骤S2中的升温反应的反应温度为80±5℃；
10.根据权利要求1所述的一种2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法，其特征在于：步骤S1和步骤S2中的保护气均为惰性气体，优选的保护气为氮气；
...【技术特征摘要】
1.一种2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法，其特征在于：步骤s1中六氟丙酮三水合物与水杨酰胺的摩尔比为1.0：(2.2～4.0)。
3.根据权利要求1所述的一种2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法，其特征在于：在保护气下，控温80-100℃将伊顿试剂滴加入六氟丙酮三水合物与水杨酰胺体系中，滴加完毕，体系保持100±5℃搅拌；
4.根据权利要求1所述的一种2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法，其特征在于：步骤s1中控温滴加伊顿试剂的温度为80-100℃。
5.根据权利要求1所述的一种2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法，其特征在于：步骤s1中六氟丙酮三水合物与水杨酰胺的反应时间为1-3h。
6.根据权利要求1所述的...
【专利技术属性】
技术研发人员：栗晓东，郭心富，
申请(专利权)人：天津众泰材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。