【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机合成，尤其是涉及一种2,2-双[3-(3-氨基苯甲酰氨基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法。
技术介绍
1、2,2-双[3-(3-氨基苯甲酰氨基)-4-羟基苯基]六氟丙烷用于制备光敏性聚酰亚胺(简称pspi)。pspi属于高端聚酰亚胺，是一种在高分子链上兼有亚胺环以及光敏基因的有机材料。pspi具有感光性佳、热稳定性好、机械性能好等特点，在航空航天领域，pspi可用作飞机隔热材料及绝缘材料；在微电子领域，pspi可用作电子封装胶；在oled显示领域，pspi可用作oled显示用光刻胶，能有效减小oled显示器件的色差并提升其层间绝缘性。
2、目前，专利cn109328322a,cn109563353b公布了常见的2,2-双[3-(3-氨基苯甲酰氨基)-4-羟基苯基]六氟丙烷制备方法，主要为两步法，即：第一步：以2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(简称6fap)和对硝基苯甲酰氯为原料，在混合溶剂中低温反应制得中间体二硝基物：2,2-双[3-(3-硝基苯甲酰氨基)-4-羟基苯基]六氟丙烷。第二步：中间体二硝基物经钯碳加氢或水合肼还原合成2,2-双[3-(3-氨基苯甲酰氨基)-4-羟基苯基]六氟丙烷。该方法采用的混合溶剂，回收套用较繁琐。其次第二步还原反应采用钯碳-氢气，水合肼还原方法，现有加氢还原已列入危险监管工艺，因此量产存在限制性。现有工艺在一定弊端，本专利技术采用一锅法避免上述缺陷，同时也可实现量产。
技术实现思路
1、有鉴于此，本专利技
2、为达到上述目的，本专利技术的技术方案是这样实现的：
3、一种2,2-双[3-(3-氨基苯甲酰氨基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法，包括如下步骤：
4、s1：将间氨基苯甲酸加入到溶剂中，加热，加入保护剂、催化剂、2,2-双3-氨基-4-羟基苯基六氟丙烷，至反应完全后，减压蒸馏，得到溶液；
5、s2：在步骤s1中的溶液中加入酸性溶液，升温反应后，降温搅拌过滤；滤饼溶解于溶剂中，滤液中加入活性炭，硅胶，磁性过滤器，过滤，滤液蒸出溶剂，降温，过滤得到2,2-双[3-(3-氨基苯甲酰氨基)-4-羟基苯基]六氟丙烷。
6、进一步的，所述步骤s1中的催化剂包括二环己基碳二亚胺、二异丙基碳二亚胺、1-(3-二甲胺基丙基)-3-乙基碳二亚胺、1,5,7-三叠氮双环(4,4,0)癸-5-烯、2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1、2-二氢喹啉、n,n'-羰基二咪唑、1,2-二氢-2-异丁氧基喹啉-1-甲酸异丁酯、n-七氟丁酰基咪唑、五氟丙酰咪唑中的一种或多种；
7、优选的，催化剂为n-七氟丁酰基咪唑。
8、进一步的，所述步骤s1中的溶剂包括乙腈、氯仿、n,n-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、n-甲基吡咯烷酮、二氧六环、甲醇、异丙醇、乙酸乙酯、丙酮、乙酸异戊酯中的一种或多种，优选的，溶剂为n-甲基四氢呋喃。
9、进一步的，所述步骤s1中的反应温度为40-110℃，优选的，反应温度为85℃。
10、进一步的，步骤s1中的保护剂包括乙酸酐、氯甲酸酯、丙酸酐、二碳酸二叔丁酯中的一种或多种，优选的，保护剂为二碳酸二叔丁酯。
11、进一步的，所述步骤s1中的酸性溶液包括三氟乙酸、三氯乙酸、盐酸、草酸、柠檬酸、磷酸中的一种或多种；优选，柠檬酸。
12、进一步的，间氨基苯甲酸、保护剂、催化剂、溶剂、2,2-双3-氨基-4-羟基苯基六氟丙烷：酸性溶液的摩尔比为：1:(2-2.5):(2-3):(10-20):(0.4-1)：(1-7)，优选的，摩尔比为1:2.2:2.5:15:0.5:3.2。
13、加入酸溶液后，在一定温度下反应3-5h，之后降温至10℃以下，搅拌1-3小时后过滤。
14、加入后的搅拌温度为30-60℃，优选50℃。
15、进一步的，步骤s2中的溶剂为电子级甲醇，电子级甲醇的加入重量为间氨基苯甲酸的20-60倍，优选30倍；
16、滤液在40℃依次按照活性炭，硅胶，磁性过滤器，精密过滤器的顺序进行过滤。
17、进一步的，步骤s2中滤液蒸出溶剂，降温，过滤得到2,2-双[3-(3-氨基苯甲酰氨基)-4-羟基苯基]六氟丙烷，降温的温度为0℃以下。
18、一种2,2-双[3-(3-氨基苯甲酰氨基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法，包括如下步骤：
19、将间氨基苯甲酸加入到溶剂中，于加热条件下加入保护剂，之后加入催化剂，于加热条件下反应，之后加入6fap，至反应完全后，减压蒸馏，蒸出一半溶液量后，加入30％柠檬酸水溶液，在一定温度下反应4h，之后降温至10℃以下，搅拌2小时后过滤；滤饼溶解于电子级甲醇中，滤液在40℃依次按照活性炭，硅胶，磁性过滤器，精密过滤器的顺序进行过滤，滤液蒸出80％甲醇，降温，过滤得到成品。
20、
21、相对于现有技术，本专利技术所述的一种2,2-双[3-(3-氨基苯甲酰氨基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法具有以下优势：
22、本专利技术所述的制备方法使用了一锅法，制备过程简单安全、无特殊反应，产品品质好收率高、路线适合规模化生产。
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1.一种2,2-双[3-(3-氨基苯甲酰氨基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种2,2-双[3-(3-氨基苯甲酰氨基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法，其特征在于：所述步骤S1中的催化剂包括二环己基碳二亚胺、二异丙基碳二亚胺、1-(3-二甲胺基丙基)-3-乙基碳二亚胺、1,5,7-三叠氮双环(4,4,0)癸-5-烯、2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1、2-二氢喹啉、N,N'-羰基二咪唑、1,2-二氢-2-异丁氧基喹啉-1-甲酸异丁酯、N-七氟丁酰基咪唑、五氟丙酰咪唑中的一种或多种；
3.根据权利要求1所述的一种2,2-双[3-(3-氨基苯甲酰氨基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法，其特征在于：步骤S1中的溶剂包括乙腈、氯仿、N,N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、二氧六环、甲醇、异丙醇、乙酸乙酯、丙酮、乙酸异戊酯中的一种或多种，优选的，溶剂为N-甲基四氢呋喃；
4.根据权利要求1所述的一种2,2-双[3-(3-氨基苯甲酰氨基)-4
5.根据权利要求1所述的一种2,2-双[3-(3-氨基苯甲酰氨基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法，其特征在于：步骤S1中的保护剂包括乙酸酐、氯甲酸酯、丙酸酐、二碳酸二叔丁酯中的一种或多种，优选的，保护剂为二碳酸二叔丁酯。
6.根据权利要求1所述的一种2,2-双[3-(3-氨基苯甲酰氨基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法，其特征在于：间氨基苯甲酸、保护剂、催化剂、溶剂、2,2-双3-氨基-4-羟基苯基六氟丙烷：酸性溶液的摩尔比为：1:(2-2.5):(2-3):(10-20):(0.4-1)：(1-7)，优选的，摩尔比为1:2.2:2.5:15:0.5:3.2。
7.根据权利要求1所述的一种2,2-双[3-(3-氨基苯甲酰氨基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法，其特征在于：酸性水溶液为柠檬酸，柠檬酸的浓度为30％；
8.根据权利要求1所述的一种2,2-双[3-(3-氨基苯甲酰氨基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法，其特征在于：酸性水溶液为柠檬酸，30％柠檬酸水溶液的加入重量为间氨基苯甲酸的30-60倍，优选的，为40倍；
9.根据权利要求1所述的一种2,2-双[3-(3-氨基苯甲酰氨基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法，其特征在于：步骤S2中的溶剂为电子级甲醇，电子级甲醇的加入重量为间氨基苯甲酸的20-60倍，优选30倍；
10.根据权利要求1所述的一种2,2-双[3-(3-氨基苯甲酰氨基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法，其特征在于：步骤S2中滤液蒸出溶剂，降温，过滤得到2,2-双[3-(3-氨基苯甲酰氨基)-4-羟基苯基]六氟丙烷，降温的温度为0℃以下。
...【技术特征摘要】
1.一种2,2-双[3-(3-氨基苯甲酰氨基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种2,2-双[3-(3-氨基苯甲酰氨基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法，其特征在于：所述步骤s1中的催化剂包括二环己基碳二亚胺、二异丙基碳二亚胺、1-(3-二甲胺基丙基)-3-乙基碳二亚胺、1,5,7-三叠氮双环(4,4,0)癸-5-烯、2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1、2-二氢喹啉、n,n'-羰基二咪唑、1,2-二氢-2-异丁氧基喹啉-1-甲酸异丁酯、n-七氟丁酰基咪唑、五氟丙酰咪唑中的一种或多种；
3.根据权利要求1所述的一种2,2-双[3-(3-氨基苯甲酰氨基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法，其特征在于：步骤s1中的溶剂包括乙腈、氯仿、n,n-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、n-甲基吡咯烷酮、二氧六环、甲醇、异丙醇、乙酸乙酯、丙酮、乙酸异戊酯中的一种或多种，优选的，溶剂为n-甲基四氢呋喃；
4.根据权利要求1所述的一种2,2-双[3-(3-氨基苯甲酰氨基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法，其特征在于：所述步骤s1中的反应温度为40-110℃，优选的，反应温度为85℃。
5.根据权利要求1所述的一种2,2-双[3-(3-氨基苯甲酰氨基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法，其特征在于：步骤s1中的保护剂包括乙酸酐、氯甲酸酯、丙酸酐、二碳...
【专利技术属性】
技术研发人员：栗晓东，郭心富，
申请(专利权)人：天津众泰材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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