【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于聚酰亚胺单体的合成，尤其是涉及一种1,4-双(4-氨基苯氧基)苯的制备方法。
技术介绍
1、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯(tpe-q)，是一种重要的合成高性能聚酰亚胺的单体。聚酰亚胺(简称pi)是目前热塑性工程塑料中耐热性最好的品种之一，广泛应用于航空、航天、机电、电子等领域，被誉为21世纪最有希望的工程塑料之一。1,4-双(4-氨基苯氧基)苯可与多官能团的酐类聚合成含醚键的聚酰亚胺，具有更为优异的性能如更好的耐水性、耐热性和电绝缘性能。主要应用于航空航天、电子、医疗领域。因此通过分子设计，高效、简便、低成本地合成1,4-双(4-氨基苯氧基)苯具有较高的理论意义和实际应用价值。
2、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯结构式如下：
3、目前，合成1,4-双(4-氨基苯氧基)苯的方法一般都是采用对苯二酚与对卤代硝基苯在碱作用下发生williamson成醚反应，得到二硝基化合物，然后再钯碳催化加氢或者水合肼还原得到产物，反应步骤长，第一步williamson成醚反应通常在较高的温度下长时间反应，且通常用高沸点的非质子性溶剂dmf、dmso等，水溶液回收困难，处理难度大，第二步还原加氢还原需要用到特种设备，催化剂钯碳价格昂贵，水合肼属于易制爆化学品，反应的安全风险较大。(德国专利de178803c，中国专利cn110256255a)(rscadv.,2014,4,7959-7966；dyes pigments,2015,121,170-177；rscadv.,2016,6,84284-84293；ne
技术实现思路
1、有鉴于此，本专利技术旨在提出一种1,4-双(4-氨基苯氧基)苯的制备方法，合成路线简单、提高了反应选择性和产品收率。
2、为达到上述目的，本专利技术的技术方案是这样实现的：
3、一种1,4-双(4-氨基苯氧基)苯的制备方法，包括以下步骤：
4、在保护气下，4-氨基苯酚与对二溴苯在铜盐、配体和碱的催化下，在有机溶剂中反应，得到1,4-双(4-氨基苯氧基)苯；
5、合成路线如下：
6、
7、进一步的，在保护气下，将铜盐和配体加入到有机溶剂中，搅拌下加入4-氨基苯酚和对二溴苯，最后加入碱，控温20-40℃，体系保持40℃搅拌2h。hplc检测反应完毕后，降温，加水，过滤，水洗，乙醇淋洗，干燥得到1,4-双(4-氨基苯氧基)苯。
8、进一步的，原料对二溴苯、4-氨基苯酚、铜盐、配体和碱的摩尔比为1：(2～4)：(0.01～0.05)：(0.02～0.1)：(2～4)。在此范围内对二溴苯反应最完全，收率最高。
9、进一步的，所述有机溶剂为四氢呋喃、丙酮、乙腈、乙二醇二甲醚、氯仿、1,4-二氧六环中的一种或多种。
10、进一步的，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、三乙胺、n,n-二异丙基乙胺、三正丙胺、n-甲基吗啉的一种或多种。
11、进一步的，所述铜盐为硫酸铜、溴化铜、氯化铜、碘化铜、乙酸铜、硝酸铜、草酸铜中的一种或多种。
12、进一步的，所述配体为甘氨酸、丙氨酸、亮氨酸、脯氨酸、缬氨酸的一种或多种。
13、进一步的，所述保护气是惰性气体，优选为氮气。
14、相对于现有技术，本专利技术所述的一种1,4-双(4-氨基苯氧基)苯的制备方法具有以下优势：
15、本专利技术以对二溴苯和4-氨基苯酚为主要原料，通过铜催化偶联得到了1,4-双(4-氨基苯氧基)苯，反应步骤简单，本专利技术采用的偶联方法反应选择性更高，反应收率高，因此，本专利技术所述的制备方法新颖，反应步骤短，选择性好，总体制备成本低、收率高。
本文档来自技高网...【技术保护点】
1.一种1,4-双(4-氨基苯氧基)苯的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：在保护气中，4-氨基苯酚和对二溴苯在铜盐、配体和碱催化下，在有机溶剂中反应得到式I所示的1,4-双(4-氨基苯氧基)苯；
2.根据权利要求1所述的一种1,4-双(4-氨基苯氧基)苯的制备方法，其特征在于：对二溴苯、4-氨基苯酚、铜盐、配体和碱的摩尔比为1：(2～4)：(0.01～0.05)：(0.02～0.1)：(2～4)。
3.根据权利要求1所述的一种1,4-双(4-氨基苯氧基)苯的制备方法，其特征在于：铜盐包括硫酸铜、溴化铜、氯化铜、碘化铜、乙酸铜、硝酸铜、草酸铜中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的一种1,4-双(4-氨基苯氧基)苯的制备方法，其特征在于：配体包括甘氨酸、丙氨酸、亮氨酸、脯氨酸、缬氨酸中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的一种1,4-双(4-氨基苯氧基)苯的制备方法，其特征在于：碱包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、三乙胺、N,N-二异丙基乙胺、三正丙胺、N-甲基吗啉中的一种或多种。
6.根据权利要求1所
7.根据权利要求1所述的一种1,4-双(4-氨基苯氧基)苯的制备方法，其特征在于：对二溴苯、4-氨基苯酚、铜盐、配体和碱加入到有机溶剂中，体系温度控制在30-50℃。
8.根据权利要求1所述的一种1,4-双(4-氨基苯氧基)苯的制备方法，其特征在于：保护气为惰性气体，优选的，保护气为氮气。
...【技术特征摘要】
1.一种1,4-双(4-氨基苯氧基)苯的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：在保护气中，4-氨基苯酚和对二溴苯在铜盐、配体和碱催化下，在有机溶剂中反应得到式i所示的1,4-双(4-氨基苯氧基)苯；
2.根据权利要求1所述的一种1,4-双(4-氨基苯氧基)苯的制备方法，其特征在于：对二溴苯、4-氨基苯酚、铜盐、配体和碱的摩尔比为1：(2～4)：(0.01～0.05)：(0.02～0.1)：(2～4)。
3.根据权利要求1所述的一种1,4-双(4-氨基苯氧基)苯的制备方法，其特征在于：铜盐包括硫酸铜、溴化铜、氯化铜、碘化铜、乙酸铜、硝酸铜、草酸铜中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的一种1,4-双(4-氨基苯氧基)苯的制备方法，其特征在于：配体包括甘氨酸、丙氨酸、亮氨酸、脯氨酸、缬氨酸...
【专利技术属性】
技术研发人员：栗晓东，郭心富，
申请(专利权)人：天津众泰材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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