环庚三烯的合成方法技术

本发明专利技术公开一种环庚三烯的合成方法，制备步骤为：在反应容器中加入７，７－二氯二环［４．１．０］庚烷、有机溶剂和铜盐催化剂，在１１０～１８０℃温度下反应２～１０小时；然后将反应混合物冷却到常温，向反应混合物中加入能与产生的环庚三烯形成共沸物的共沸剂，然后在常压下蒸馏出环庚三烯与共沸剂所形成的共沸物，然后向共沸物中加水，再加入乙醚萃取，萃取所得的乙醚层进行干燥，然后减压蒸去乙醚，得到环庚三烯。本发明专利技术环庚三烯的合成方法具有反应条件温和，反应路线短，反应周期短，后处理简单，产物收率高，不使用重氮甲烷等毒性大的原料，且更加安全、环保，适应于工业化生产的优点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及医药、农药、化工中间体、医药中间体领域，主要涉及一种环庚三烯的 合成方法。
技术介绍
环庚三烯是一种重要的化工中间体，如广泛应用于有机金属配体，以及制备环庚 三烯腈和环庚三烯胺等化工产品上。目前，关于环庚三烯一般有以下几种制备方法。其中， 最早的是由R.Willstatter专利技术的合成方法(Ber.，1911，44，3432)工艺路线如下 上述的制备方法不但存在总收率低，而且还存在用到的合成原料重氮甲烷毒性 大、不稳定，会严重影响操作者健康造成环境污染等不足，因此，也不适合工业化生产。M.E.Winberg报道了采用7，7 二氯二环庚烷在490°C高温下合成环庚三 烯(J. Org. Chem. 1959，24，246)，但是，此反应要在高温高压下才能完成，反应条件苛刻，不 适合大规模工业生产，且存在潜在的安全隐患，而目标产物的收率也仅仅只在30%左右，不 是很理想。
技术实现思路
本专利技术针对现有技术的上述不足，提供一种反应条件温和，反应路线短，反应周期 短，后处理简单，产物收率高，不使用重氮甲烷等毒性大的原料，且更加安全、环保适应于工 业化生产的。为了解决上述技术问题，本专利技术的技术方案为一种，制备 路线如下，是以氯化亚铜为催化剂，以聚乙二醇为溶剂，在160°C的条件下进行反应的反应式 本专利技术具体的环庚三烯的制备步骤为(1)在反应容器中加入7，7-二氯二环庚烷、有机溶剂和铜盐催化剂，在 110 180°C温度下搅拌反应2 10小时；(2)将步骤(1)反应完成后的反应混合物冷却到常温，然后向反应混合物中加入 能与步骤(1)反应产生的环庚三烯形成共沸物的共沸剂，然后在常压下蒸馏出上述共沸物 形成的馏分，然后向所得的馏分中加水，再加入乙醚，进行萃取，将萃取所得的乙醚层进行 干燥，然后减压蒸去乙醚，得到环庚三烯。本专利技术步骤(1)所述的有机溶剂为聚乙二醇(PEG)，聚乙二醇可以在很宽的分子 量范围内进行选择，从PEG106-PEG6000(即分子量为106 6000的聚乙二醇)都可以实现 环庚三烯的合成。 本专利技术步骤(1)所述的铜盐催化剂为硫酸铜、氯化铜、溴化铜、氯化亚铜、溴化亚 铜其中的一种，即硫酸铜或氯化铜或溴化铜或氯化亚铜或溴化亚铜。本专利技术步骤⑵所述的共沸剂为甲醇。本专利技术所述的各物料的摩尔比为7，7_ 二氯二环庚烷聚乙二醇铜盐 催化剂=1 0. 1 5 0. 05 1。本专利技术的优点和有益效果1.本专利技术，反应只需一步即可完成，反应路线短，节约了反应 时间，提高了反应效率，缩短了反应周期。2.本专利技术反应原料易得，毒性低，不使用重氮甲烷等毒性大的物质，从而，确保了 操作者的安全，对环境污染也相对较小。3.本专利技术巧妙的采用甲醇作为共沸剂，然后采用常规、常压的蒸馏、萃取、干燥等 步骤就可以完成环庚三烯产物的提纯(后处理)，因此，后处理更加简单，而且反应条件更4加温和，在110 180°C的温度下即可完成反应，无需高温、高压等苛刻的反应条件，因此， 更加安全，也更适于工业化生产。4.本专利技术制备环庚三烯的方法，所制备的目标产物收率高，可达50%左右。 具体实施例方式下面通过实施例进一步详细描述本专利技术，但本专利技术不仅仅局限于以下实施例。实施例11000毫升单口瓶中加入165克(1. 0mol)7，7_ 二氯二环庚烷， 400g(3. 7mol) 一缩二乙二醇(分子量为106的聚乙二醇)，20克(0. 2mol)氯化亚铜，在 140°C搅拌反应8小时。然后将上述反应混合物冷却到常温，加入300毫升甲醇，在80°C蒸 馏出甲醇和环庚三烯的共沸物(馏分)，将共沸物转移到分液漏斗中，加入200毫升水，然 后用150ml乙醚萃取2次，合并乙醚层，干燥，减压蒸去乙醚，得到油状液体环庚三烯45克。 收率50%。实施例21000毫升单口瓶中加入165克(1. Omol) 7，7_ 二氯二环庚烷，500克 PEG600(0.83mol)，15克(0. lmol)溴化亚铜，140°C搅拌反应8小时。冷却到常温，加入 300毫升甲醇，80°C蒸馏出甲醇和环庚三烯的共沸物，共沸物转移到分液漏斗，加入200毫 升水，用200ml乙醚萃取2次，合并乙醚层，干燥，减压蒸去乙醚，得到油状液体环庚三烯28 克。收率32%。实施例32000毫升单口瓶中加入165克(1.0mol)7，7-二氯二环庚烷，500克 PEG2000 (0. 25mol)，15克(0. lmol)溴化亚铜，140°C搅拌反应10小时。冷却到常温，加入 500毫升甲醇，80°C蒸馏出甲醇和环庚三烯的共沸物，共沸物转移到分液漏斗，加入400毫 升水，用300ml乙醚萃取2次，合并乙醚层，干燥，减压蒸去乙醚，得到油状液体环庚三烯42 克。收率46. 7%。实施例42000 毫升单口瓶中加入 330 克(2. Omol) 7，7_ 二氯二环庚烷，1000 克 PEG4000 (0. 25mol)，40克(0. 28mol)溴化亚铜，150°C搅拌反应6小时。冷却到常温，加入 800毫升甲醇，80°C蒸馏出甲醇和环庚三烯的共沸物，共沸物转移到分液漏斗，加入500毫 升水，用400ml乙醚萃取2次，合并乙醚层，干燥，减压蒸去乙醚，得到油状液体环庚三烯80 克。收率44. 2%。权利要求一种，其特征在于制备步骤为(1)在反应容器中加入7，7-二氯二环庚烷、有机溶剂和铜盐催化剂，在110～180℃温度下搅拌反应2～10小时；(2)将步骤(1)反应完成后的反应混合物冷却到常温，然后向反应混合物中加入能与步骤(1)反应产生的环庚三烯形成共沸物的共沸剂，然后在常压下蒸馏出上述共沸物形成的馏分，然后向所得的馏分中加水，再加入乙醚，进行萃取，将萃取所得的乙醚层进行干燥，然后减压蒸去乙醚，得到环庚三烯。2.根据权利要求1所述的，其特征在于步骤(1)所述的有机溶 剂为聚乙二醇。3.根据权利要求2所述的，其特征在于所述的聚乙二醇分子量 为 106 6000。4.根据权利要求1所述的，其特征在于步骤(1)所述的铜盐催 化剂为硫酸铜、氯化铜、溴化铜、氯化亚铜、溴化亚铜中的一种。5.根据权利要求1所述的，其特征在于步骤(2)所述的共沸剂 为甲醇。6.根据权利要求1所述的，其特征在于所述的各物料的摩尔比 为7，7-二氯二环庚烷聚乙二醇铜盐催化剂=1 0.1 5 0.05 1。全文摘要本专利技术公开一种，制备步骤为在反应容器中加入7，7-二氯二环庚烷、有机溶剂和铜盐催化剂，在110～180℃温度下反应2～10小时；然后将反应混合物冷却到常温，向反应混合物中加入能与产生的环庚三烯形成共沸物的共沸剂，然后在常压下蒸馏出环庚三烯与共沸剂所形成的共沸物，然后向共沸物中加水，再加入乙醚萃取，萃取所得的乙醚层进行干燥，然后减压蒸去乙醚，得到环庚三烯。本专利技术具有反应条件温和，反应路线短，反应周期短，后处理简单，产物收率高，不使用重氮甲烷等毒性大的原料，且更加安全、环保，适应于工业化生产的优点。文档编号C07C13/24GK101857521SQ201010198839公开日2010年10月13日 申请日期2010年6月8日 优先权日2010年6月8日专利技术者张华星, 杨志杰, 赵文娜, 骆成才 申请人:浙江大本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种环庚三烯的合成方法，其特征在于：制备步骤为：（１）在反应容器中加入７，７－二氯二环［４．１．０］庚烷、有机溶剂和铜盐催化剂，在１１０～１８０℃温度下搅拌反应２～１０小时；（２）将步骤（１）反应完成后的反应混合物冷却到常温，然后向反应混合物中加入能与步骤（１）反应产生的环庚三烯形成共沸物的共沸剂，然后在常压下蒸馏出上述共沸物形成的馏分，然后向所得的馏分中加水，再加入乙醚，进行萃取，将萃取所得的乙醚层进行干燥，然后减压蒸去乙醚，得到环庚三烯。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：张华星，骆成才，杨志杰，赵文娜，
申请(专利权)人：浙江大学宁波理工学院，
类型：发明
国别省市：97[中国|宁波]