一种高效合成多取代环己烯酮的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种高效合成多取代环己烯酮的制备方法，具体地说是一种无机碱催化芳香醛与酮通过多米诺反应高效合成多取代环己烯酮的制备方法。本发明专利技术具有原料来源丰富、廉价易得、催化剂用量低、催化效率高、目标化合物收率高、反应条件温和、操作简单方便等特点。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术提供了，具体地说是一种无机碱催化芳香醛与酮通过多米诺反应高效合成多取代环己烯酮的制备方法。本专利技术具有原料来源丰富、廉价易得、催化剂用量低、催化效率高、目标化合物收率高、反应条件温和、操作简单方便等特点。【专利说明】
本专利技术涉及罗宾逊环化反应，具体地说是一种无机碱催化芳香醛与酮通过多米诺反应高效合成多取代环己烯酮的制备方法。该方法以氢氧化钡作为催化剂，于溶剂中实现酮与醛之间的共轭加成-羟醛缩合-脱水等串联反应来合成多取代的环己烯酮。
技术介绍
多取代环己烯酮化合物在现代有机合成中是一类极具合成价值的化合物，同时也是合成多环萜烯、类固醇等天然产物和许多具有生理活性化合物的关键骨架和结构单元。合成多取代环己烯酮的方法备受关注。CN101932545A公开了使用旋光性伯氨基酸盐作为催化剂，使用二酮作为起始原料制备取代的环己烯酮的方法。CN102162002A公开了一种酰化酶催化多步串联合成环己烯酮衍生物的方法。早期的报道中多采用多步人工合成，制备过程中，费时、费力，总收率低。目前关于多取代环己烯酮化合物的合成一般是在有机碱催化下进行的，这些方法存在诸多问题如原料较复杂难得，反应条件苛刻且用到较为复杂的催化体系，收率低且副反应多。目前合成多取代环己烯酮的方法多受限于起始原料结构和种类，大大限制了目标化合物环己烯酮的多样性。因此如何简便高效合成多取代环己烯酮化合物在有机合成中仍是一个巨大的挑战。
技术实现思路
针对目前该类化合物合成方法中存在的诸多问题，本专利技术设想采用无机碱催化体系从最简便易得的工业原料出发经过多米诺反应来合成多取代环己烯酮化合物。本专利技术中无机碱催化芳香醛与酮经过多米诺反应高效合成多取代环己烯酮的反应通式如下:【权利要求】1.一种合成多取代环己烯酮的制备方法，其特征在于:该方法采用无机碱催化剂。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于:该方法采用的起始原料为酮和醛。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于制备反应式如下: 4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于:反应原料醛选自以下之一: 5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于:对于结构式(I)~(4)中R1~R7为氢、卤素原子、硝基、烷基(Cl~C5)、烷氧基(Cl~C5);对于结构式(3)中X为O或S原子。6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于:所用酮类化合物结构式中R2和R3为氢、卤原子、硝基、烷基(Cl~C5)或烷氧基(Cl~C5)。7.根据前述任一项权利要求所述的制备方法，其特征在于:反应所使用的无机碱催化剂为:碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸钡、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、醋酸锂、醋酸钠、醋酸钾、醋酸铵、氨基醋酸锂等。8.根据前述任一项权利要求所述的制备方法，其特征在于:反应所使用的溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷、正己烷、正戊烷、正庚烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、乙醚、苯甲醚、叔丁基醚、甲苯、二甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、1，4_ 二氧六环、1，2-二氯乙烷、吡啶、环己烷、乙腈、二甲基亚砜中的一种或一种以上。9.根据前述任一项权利要求所述的制备方法，其特征在于:反应所用醛类化合物与酮的物质的量之比为10:1~1:10 ;所用醛类化合物与溶剂的重量之比为1:2~1:1000 ;所用醛类化合物与催化剂的物质的量之比为1:0.001~1:2。10.根据前述任一项权利要求所述的制备方法制得的多取代环己烯酮。11.权利要求10所述的多取代环己烯酮在有机合成中的应用。12.根据权利要求11的应用，其中有机合成是指合成多环萜烯、类固醇等天然产物和具有生理活性的化合物。【文档编号】C07B37/10GK103804107SQ201410065763【公开日】2014年5月21日 申请日期:2014年2月25日 优先权日:2014年2月25日 【专利技术者】李鹏飞, 陶红旗, 段金电 申请人:南方科技大学本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种合成多取代环己烯酮的制备方法，其特征在于：该方法采用无机碱催化剂。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李鹏飞，陶红旗，段金电，
申请(专利权)人：南方科技大学，
类型：发明
国别省市：