一种疏松的三维立体宏观碳纳米管网的制备方法技术

一种疏松的三维立体宏观碳纳米管网的制备方法，先通过界面静置处理得到疏松的碳纳米管网前驱体。再负载用于连接的催化剂，采用热处理使碳纳米管之间实现化学键连接；或者对碳纳米管网前驱体进行羧酸化、酰氯化与脂肪族二胺或芳香族二胺进行反应，得到化学键连接的三维立体宏观碳纳米管网。该方法制备的碳纳米管网的碳纳米管之间具有化学键连接，整个碳纳米管网的导电性能强、力学性能好；且其结构疏松，尤其适用于作碳纳米管复合材料。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及碳纳米管，特别涉及三维立体宏观碳纳米管网制备

技术介绍
自从1991年日本科学家lijima首次发现碳纳米管以来，以其独特的物理和化学性质以及准一维状分子结构，迅速成为物理、化学和材料科学交叉领域研究的热点，在科学研究和产业应用上越来越受到人们的广泛关注。 碳纳米管的制备主要有以下几种方法石墨电弧法、催化裂解法、激光蒸发法等。原始制备出的碳纳米管常呈现团聚现象，管与管之间相互缠绕，相互交错，这种情况下材料整体往往很难表现出单根碳纳米管优异的稳定性、力学性质、导电能力。虽然碳纳米管具有广泛的应用前景，但一般条件下所制备的碳纳米管在宏观下都为粉末状，而且碳纳米管的管-管之间只是接触式的导通，没有化学键的连接，导致碳纳米管优秀的导电能力及力学性能在宏观碳纳米管材料上无法发挥出来，这极大的限制了碳纳米管材料的进一步应用。 已有研究者制备出“T”型、“Y”型碳纳米管(如文献Carbon nanotube Yjunctionsgrowth and properties，Diamond and Related Materials，13(2004)241-249)。但只是局限于两根或三根碳纳米管的化学健连接，而通过化学键连接方式将众多的碳纳米管连接起来构成三维立体碳纳米管宏观网络还有相当的距离。 最近吴德海等人制备出碳纳米管海绵(文献Carbon Nanotube Sponges，AdvancedMaterials，2010，22617-621)。他们是通过控制催化化学气相沉积法的条件来一次性生长出碳纳米管海绵，但从文章给出的数据表明，其所制备的碳纳米管海绵也只是碳纳米管的相互接触，并未在接触的碳纳米管之间生成化学键。其制备的碳纳米管海绵也只是吸附性能(油和水)，得到了提高。
技术实现思路
本专利技术的主要目的就是提供，该方法制备的碳纳米管网的碳纳米管之间具有化学键连接，整个碳纳米管网的导电性能强、力学性能好；且其结构疏松，尤其适用于作碳纳米管复合材料。 本专利技术实现其专利技术目的所采用的第一种技术方案是，，其具体做法是 A、将碳纳米管粉末用硝酸或硫酸或者二者的混合液进行纯化处理，再经过界面静置处理后得到碳纳米管网前驱体； B、碳纳米管网前驱体负载用于连接的催化剂，所述催化剂为铁、钴或镍，以及在780～1200℃下能被氢气还原成铁、钴或镍的化合物。 C、将已负载催化剂的碳纳米管网前驱体置于管式电阻炉的石英管中，在升温的过程中，向石英管内通入氩气或氮气；升温至780～1200℃时改通氢气，保温5～300min；然后，在600～1200℃条件下通入乙炔、甲烷、天然气中的一种以及乙炔、甲烷、天然气中的一种与氩气或氮气的混合气5～300min；最后通入氩气或氮气冷却至室温，得到化学键连接的三维立体宏观碳纳米管网。 本专利技术实现其专利技术目的所采用的第二种技术方案是，，其具体做法是 A、将碳纳米管粉末用硝酸或硫酸或者二者的混合液进行纯化处理，再经过界面静置处理后得到碳纳米管网前驱体； B、将碳纳米管网前驱体进行羧酸化，得到羧酸化碳纳米管网前驱体再进行酰氯化，得到酰氯化碳纳米管网前驱体，将酰氯化碳纳米管网前驱体与脂肪族二胺或芳香族二胺有机物进行反应，最终得到化学键连接的三维立体宏观碳纳米管网。 本专利技术第一种技术方案的机理是将现有的宏观碳纳米管粉末材料经纯化和过滤处理成定型的碳纳米管相互接触的碳纳米管网前驱体，然后在780～1200℃条件下通过用于连接的催化剂铁、钴或镍的诱导作用，使乙炔、甲烷、天然气中的碳原子在碳纳米管之间的接触点上形成化学键的连接，从而使碳纳米管之间以化学键的方式连接在一起，制备得到带化学键连接的三维立体宏观碳纳米管网。 图1所示，本专利技术第二种技术方案的机理是将杂乱碳纳米管溶于有机溶剂中，在有机溶剂与水之间形成有机-无机界面，将有机溶剂挥发掉后，就自然在水面上生产出多孔且均匀的碳纳米管网前驱体。然后通过羧酸化、酰氯化在碳纳米管表面生成酰氯基团，然后再由酰氯基团与脂肪族二胺或芳香族二胺有机物反应生成酰胺，通过酰胺实现碳纳米管之间在原接触处的化学键连接。 与现有技术相比，本专利技术的有益效果是 本专利技术提出的，通过界面静置，使碳纳米管网前驱体具有多孔、均匀的疏松结构，再通过连接催化剂的诱导作用，使外来碳原子在碳纳米管间的接触处形成化学键连接；或者通过羧酸化、酰氯化，再与脂肪族二胺或芳香族二胺有机物反应生成酰胺，通过酰胺实现碳纳米管之间化学键连接。从而制得化学键连接的且结构疏松的四通八达的碳纳米管网，较之碳纳米管之间的接触式连接，其连接更加牢固、紧密。碳纳米管的优异性能能够在宏观的碳纳米管网材料上得到充分发挥，用作导电、储能材料，其导电性能与力学性能大大提高；由于其连接紧密、牢固，它既充当导电骨架又充当增强骨架，并且由于其结构多孔、疏松，便于复合其它材料，因此，尤其适合于用作复合材料；它在增强材料，导电材料、储能材料及复合材料领域具有很好的应用前景。 实验也证明，本专利技术制得的碳纳米管网的碳纳米管之间通过化学键连接，具有良好的力学性能和电学性能 一、扫描电镜照片(图3)表明，本专利技术的三维立体宏观碳纳米管网在碳纳米管的管管之间(图3中的B处)确实具有化学键连接。 二、储能性能测试 结果证明，由本专利技术制备的三维立体宏观碳纳米管网与现有的碳纳米管材料在应用于储能复合材料时，容量更高，其电容量可达65F/g，稳定性更好，200次的循环，容量衰减2％；而未经连接处理的碳纳米管网前驱体仅为32F/g，200次的循环，容量衰减达4％；普通碳纳米管材料做成的储能材料，其容量则仅为25F/g，200次的循环，容量衰减达5％。这主要是得益于化学键连接的三维立体宏观碳纳米管网在复合材料中既充当了导电骨架又充当了增强骨架，充分发挥了碳纳米管的良好导电性与力学性能，从而整体提高材料的稳定性和储能性能。 三、导电性测试 结果证明，本专利技术方法制备的三维立体宏观碳纳米管网的导电性好，在同等测试条件下，其电导率高于11.0S/cm，而未经连接处理的碳纳米管网前驱体，其导电率低于2.8S/cm。 四、力学性能测试 图4、图5的拉伸测试结果证明，本专利技术方法制备的化学键连接的三维立体宏观碳纳米管网的力学性能好，在同等测试条件下，其拉伸测试的拉力约为7N/mm；而在同等测试条件下，未经连接处理的碳纳米管网前驱体，其拉伸测试的拉力还不到1N/mm。 上述的A步中的界面静置处理是将纯化处理后的碳纳米管超声均匀分散在密度比水轻且不与水互溶的有机溶剂中，然后将该有机相溶液缓慢滴加到水中，静置挥发有机溶剂后，即在水表面上形成碳纳米管网前驱体。 这样，这种界面静置的处理方法，能够简单有效地在水表面形成碳纳米管网前驱体。 上述的有机溶剂为正己烷、环己烷、乙醚、石油醚、苯或甲苯。 下面结合附图和具体的实施方式对本专利技术作进一步详细的说明。 附图说明 图1为本专利技术实施例七采用有机反应连接两碳纳米管示意图。 图2为本专利技术实施例一制备的化学键连接的三维立体碳纳米管网的数码相机照片。 图3为本专利技术实施例一的三维立体碳纳米管网的扫描电镜照片(图中B处为其生成的连接点)。 图4为本专利技术中的碳纳米管网前驱体的拉力测试图谱。 图5本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种疏松的三维立体宏观碳纳米管网的制备方法，其具体做法是：Ａ、将碳纳米管粉末用硝酸或硫酸或者二者的混合液进行纯化处理，再经过界面静置处理后得到碳纳米管网前驱体；Ｂ、碳纳米管网前驱体负载用于连接的催化剂，所述催化剂为铁、钴或镍，以及在７８０～１２００℃下能被氢气还原成铁、钴或镍的化合物。Ｃ、将已负载催化剂的碳纳米管网前驱体置于管式电阻炉的石英管中，在升温的过程中，向石英管内通入氩气或氮气；升温至７８０～１２００℃时改通氢气，保温５～３００ｍｉｎ；然后，在６００～１２００℃条件下通入乙炔、甲烷、天然气中的一种以及乙炔、甲烷、天然气中的一种与氩气或氮气的混合气５～３００ｍｉｎ；最后通入氩气或氮气冷却至室温，得到化学键连接的三维立体宏观碳纳米管网。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：江奇，黄彬，卢晓英，赵勇，
申请(专利权)人：西南交通大学，
类型：发明
国别省市：90[中国|成都]