酰胺类化合物及其制备方法和用途技术

技术编号:3998688 阅读:275 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术公开了一种酰胺类化合物及其制备方法和这种酰胺类化合物的用途,该酰胺类化合物由2-甲基-6-乙基苯胺先与通式II的化合物进行反应、所的生成物再与通式III的化合物进行反应而制得,或者由2-甲基-6-乙基苯胺先与通式III的化合物进行反应、所的生成物再与通式II的化合物进行反应而制得。该酰胺类化合物作为杀菌剂用于防治植物病害。酰胺类化合物与其它杀菌剂组成杀菌混合物用于防治植物病害,酰胺类化合物的重量百分比为0.1%~99.9%。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种有机化合物及其制备方法和用途,特别是涉及一种酰胺类化合物及其制备方法和用途
技术介绍
目前常用的杀菌剂大多都是用2,6_ 二甲基苯胺(简称DMA)制备的,而2_甲 基-6-乙基苯胺(简称MEA)主要是用于制备除草剂。DMA的价格通常是MEA价格的3. 5 4倍。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服上述问题,提供一种活性高、成本低的用于杀菌的酰胺类化 合物及其制备方法和这种酰胺类化合物的用途。实现本专利技术目的之一的技术方案如下一种酰胺类化合物,如通式I所示<formula>formula see original document page 5</formula>R1为低碳烷基、低碳烯基、低碳环烷基;R2 为-CH2OCH3 或者<formula>formula see original document page 5</formula>或者所述R1为甲基或者乙基。所述R1为甲基且R2为-CH2OCH3 ;或者R1为甲基且R2为<formula>formula see original document page 5</formula> ;或者R1为甲基且R2为<formula>formula see original document page 5</formula>式I中Zc为手性碳原子,包括R体α R,I’ R和RS体α R,I’ S。实现本专利技术目的之二的技术方案如下上述酰胺类化合物的制备方法由2-甲基-6-乙基苯胺先与通式II的化合物进 行反应、所的生成物再与通式III的化合物进行反应而制得,或者由2-甲基-6-乙基苯胺 先与通式III的化合物进行反应、所的生成物再与通式II的化合物进行反应而制得;<formula>formula see original document page 6</formula>式II中,R1为低碳烷基、低碳烯基、低碳环烷基;X为卤素或者脂肪族磺酸酯或者 芳香族磺酸酯;式III 中,R2 为-CH2OCH3 或者、^或者CH3式II中,R1为甲基或者乙基;X为Cl、Br、CH3S03-、l^J或者SO3 SO3I I上述方法中,由过量的2-甲基-6-乙基苯胺先与通式II的化合物在90°C 140°C 的温度下进行N-烷基化反应,所得烷基化物再与通式III的化合物在35V 40°C的温度 下进行酰化反应制得;反应式如下<formula>formula see original document page 7</formula>上述方法中,由过量的2-甲基-6-乙基苯胺先与通式III的化合物在35°C 40°C 的温度下进行酰化反应,所得酰化物再与通式II的化合物在90°c 140°C的温度下进行 N-烷基化反应制得;反应式如下<formula>formula see original document page 7</formula>实现本专利技术目的之三的技术方案如下上述述酰胺类化合物作为杀菌剂用于防治植物病害。上述酰胺类化合物与其它杀菌剂组成杀菌混合物用于防治植物病害,酰胺类化合 物的重量百分比为0. 99.9%。通式I的化合物,在其化学结构中,其分子中含有一个手性碳原子*C,同时存在一 个苯环和氮原子之间的手性轴,因此有α R,I ’ S (RS外消旋体,简称RS体)、α R,I ’ R (R对映 体,简称1 体)、0 5,1’3(5体)以及aS,I’R(SR体)四个旋光异构体。其中aR,I’S(RS 体)和aR,I’ R(R体)是杀菌活性体,而a S,I’ S和a S,I’ R是非活性体。本专利技术具有的积极效果是本专利技术用价廉易得的MEA代替DMA合成具有杀菌性的化合物。在保证药效的情况下,大大降低了生产成本和应用成本,还有利于克服抗药性,更 符合当前市场的需求。具体实施例方式(实施例1)制备R体的N_(2甲基-6-乙基苯胺基)-N-(甲氧基乙基)丙氨酸甲酯,即化合物 1-1,其结构式如下<formula>formula see original document page 8</formula>在500ml的四口瓶中加入202g的2_甲基6_乙基苯胺和90g的甲基磺酰基L-乳 酸甲酯、25g的无水碳酸钠以及200ml的甲苯。在搅拌下慢慢地升温至110°C从而发生生 成N-(2甲基-6-乙基苯胺基)丙酸甲酯的反应,搅拌保温反应4h。取样分析,当甲基磺 酰基L-乳酸甲酯基本反应完全后,降温至100°C,趁热分层,对油层进行蒸馏从而回收甲 苯。然后再对油层进行减压精馏,先回收未反应的2-甲基6-乙基苯胺和过渡馏份,再收集 97-980C /0. 2mmHg馏份,得到IOOg的R体的N-(2甲基-6-乙基苯胺基)丙酸甲酯。氯相 色谱分析结果含量彡98%,R/S = 96 4,旋光度(α )〖° =+20. 5士0.2,收率90. 5%。取45g上述制得的N_(2甲基_6_乙基苯胺基)丙酸甲酯与25g无水碳酸钠以及 IOOml甲苯加到反应瓶中升温到35°C 40°C,在搅拌下将23g的甲氧基乙酰氯逐渐地滴加 到反应瓶中从而发生生成化合物I-I的反应,搅拌保温下Ih滴加完毕。继续搅拌保温反应 4h。反应完毕后加入IOOml的水,搅拌溶解反应物中的盐,再搅拌20min后进行相分离,分 出下层水,上层溶液加无水硫酸钠干燥、脱除甲苯溶剂,得55. 4g的R体的化合物1-1,含量 为96 %,收率94. 5 %。旋光度(α )丨。=-60 °,光学纯度R/S = 95. 9/4. 1。该化合物的1H NMR谱的数据如下1H NMR (300MHz,CDCl3) δ 7. 32-7. 07 (m,3H),4. 49 (dq,J = 14. 7,7. 4Hz,1H), 3. 79(s,3H),3· 70-3. 37(m,2H),3· 31 (s,3H),3· 09-2. 71 (m,2H),2. 46(s,2H),2· 14(s,2H), 1. 24 (dt, J = 9. 5,7. 6Ηζ,3Η),0· 99 (dd, J = 7. 4,4. 4Ηζ,3Η)。(实施例2)本实施例与实施例1基本相同,不同之处在于用苯磺酸L-乳酸脂代替甲基磺酰 基L-乳酸甲酯,用苯乙酰氯代替甲氧基乙酰氯,加料的摩尔量不变。制得63. 6g的R体的 N-(2-甲基-6-乙基苯胺基)-N-(苯乙酰基)丙酸甲酯白色结晶固体,即化合物1-2,含量 为 97%,收率 93.8%。m.p :73 75°C,R/S = 96. 5 3.5。其结构式如下<formula>formula see original document page 9</formula>(实施例3)本实施例与实施例1基本相同,不同之处在于用甲基苯磺酸L-乳酸甲酯代替甲 基磺酰基L-乳酸甲酯,用呋喃甲酰氯代替甲氧基乙酰氯,加料的摩尔量不变。制得58.5g 的R体的N-(2-甲基-6-乙基苯胺基)-N-(呋喃本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种酰胺类化合物,如通式Ⅰ所示:  *** Ⅰ  R↑[1]为低碳烷基、低碳烯基、低碳环烷基;  R↑[2]为-CH↓[2]OCH↓[3]者***或者***。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:孔繁蕾吴桂秀马英高
申请(专利权)人:江苏省激素研究所股份有限公司江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司
类型:发明
国别省市:32[中国|江苏]

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