一种塑料改性用纳米膨润土及其制备方法技术

技术编号:3984840 阅读:337 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
一种塑料改性用纳米膨润土及其制备方法,其特征在于:将天然膨润土,经过提纯并酸化增白、钠化、插层有机化、表面修饰、包覆五个步骤的特殊处理,得到塑料改性用纳米膨润土产品。该纳米膨润土纯度达到95%以上,白度达到80度以上,插层有机化后的层间距达到2.7nm以上,而且280℃下的热失重在3%以下。与高分子材料(主要是塑胶材料)相容性好,更利于力学性能的保持,且分散性好,易于加工。可对结晶型塑料起到异相成核作用,提高其力学性能。用于塑料阻燃改性,可降低30%的阻燃剂添加量,既有利于力学性能的保持,又可降低成本。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及高分子材料(主要是塑胶材料)改性领域,具体涉 及一种塑料改性用 纳米膨润土及其制备方法。该纳米膨润土可用于塑胶材料阻燃增韧增强改性,尤其是应用 于结晶型塑料,在其改性后的阻燃性和各方面力学性能最为理想。
技术介绍
20世纪80年代中期开始,随着纳米技术的兴起,纳米材料(1 IOOnm)由于其 尺寸效应和界面效应对材料的性能产生重要的影响而呈现出许多奇特的性质,已逐渐在电 子、计算机、航空航天、生物、环保、化工、医学等各个领域得到广泛的应用。特别是以纳米尺 寸无机层状物质作为主体材料来制备夹层纳米复合材料,可极大地改善原有性能或呈现出 新的优异特性,所以该方面的研究一直很热。膨润土是一种重要的非金属矿产,世界总储量为13亿吨。主要生产膨润土的国家 有美国、中国、俄罗斯、意大利、希腊、印度和德国等。我国的膨润土储量仅次于美国,居世界 第二位,现开采量为200万吨左右。从结构上看,膨润土是一种很好的天然无机层状物质, 而且由于其层片之间常吸附一些水合阳离子,可通过离子交换实现有机化,能够用于与有 机材料(特别是塑胶材料)的复合。但天然粘土层间含有大量水化无机阳离子,只能与少 数水溶性聚合物相容并形成纳米复合材料,如聚氧化乙烯(PEO),聚乙烯醇(PVA)等。对于 其它大多数聚合物,由于它们亲水性小而不能与天然粘土形成有效的纳米复合材料。这需 要选用合适的有机改性剂交换粘土层间无机阳离子,使粘土达到有机化的目的,并具有一 定的耐热性,以便应用于塑料改性加工。另外作为一种纳米级的无机粉体,一直难以解决的 问题是纳米粉体的表面能过大,极易团聚,不好分散,甚至无法使用;膨润土与有机高分子 材料之间的相容性很差,复合后界面结合不牢,材料性能很差。该项目运用特有的一套纳米科学技术和加工工艺,对膨润土进行了机械细化,再 经特殊化学助剂插层处理,使层间距大大增加,最后通过界面修饰和包覆,大大改善了纳米 膨润土的分散性能,并使之与高分子材料(主要是塑料)具有很好的相容性,界面结合牢 固,改性后的塑料性能优异。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服现有技术存在的不足,提供一种经特殊有机化插层处理,层 间距扩大到2. 7nm以上,耐温达280°C,应用于塑料改性,与高分子材料(主要是塑胶材料) 相容性好,易分散的塑料改性用纳米膨润土。本专利技术的另一个目的是提供上述塑料改性用纳米膨润土的制备方法。为达到上述目的,本专利技术采用的技术方案是一种塑料改性用纳米膨润土,制备方法如下(1)提纯并酸化增白将一定重量的天然膨润土,缓慢置于已加入10倍该膨润土重量的水的容器中,并高速搅拌1. 5h以上,静置6h以上,除去下层的粗砂。然后再加入占天然膨润土重量2. 5 3. 5 %的分散剂,加入PH调节剂,控制体系的pH值为3-6,对其高速搅拌后,进一步分离粒度 较细的碎屑矿物(长石、碳酸盐等),反复操作2-4次,得到膨润土浆料或悬浮液,对其干燥 后粉磨过1000目筛,得到提纯土。(2)钠化处理称取一定重量经上述步骤(1)制得的提纯土,缓慢倒入盛有10倍该提纯土重量的 水的容器中,加入占提纯土重量15%以上的纳化处理剂,在70°C的温度下,反应4小时以 上,并高速搅拌。将钠化后的膨润土烘干后,用球磨机研磨,过1000目蹄,得到钠基膨润土。(3)插层有机化处理称取一定重量经上述步骤(2)制得的钠基膨润土,缓慢倒入盛有10倍该钠基膨润 土重量的水的容器中,同时高速搅拌40分钟以上,悬浊液净置8h以上,使其形成钠基膨润 土的水分散液;在该溶液中加入占钠基膨润土重量8% 12%的阳离子改性剂,并加入PH 调节剂,控制溶液体系的PH值为8 10,搅拌并加热到80°C,继续搅拌1. 5h以上,过滤干 燥,研磨后过1000目蹄,得到的粉末即为有机膨润土。(4)表面修饰将上述步骤(3)制得的有机膨润土加入高速搅拌机,再加入占该有机膨润土 5%重量的表面处理剂,在不低于1000转/分钟的高速搅拌下进行表面修饰处理。(5)包覆经上述步骤(4)处理后的膨润土不需取出,再加入占该膨润土 5%重量的分 散剂,在不低于1000转/分钟的高速搅拌下进行包覆处理,即得塑料改性用纳米膨润土成品。上述技术方案中有关内容解释如下(1)上述方案中,步骤(1)所述分散剂为六偏磷酸钠;(2)上述方案中,步骤(1)所述PH调节剂为盐酸、硝酸等酸性调节剂,需控制体系 的PH值为3-6 ;(3)上述方案中,步骤(2)所述纳化处理剂为Na2C03、Na2S04、六偏磷酸钠、氯化钠、 氟化钠等钠盐;(4)上述方案中,步骤(3)所述阳离子改性剂为十六烷基三甲基溴化铵、双十八烷基二甲基氯化铵等长链烷基铵盐;(5)上述方案中,步骤(3)所述PH调节剂为氨水、碳酸钠、氢氧化钠等碱性调节剂, 需控制溶液体系的PH值为8 10 ;(6)上述方案中,步骤(4)所述表面处理剂为硅烷类偶联剂;(7)上述方案中,步骤(5)所述分散剂为聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、OP蜡、EBS、TAF或其 互配物。本专利技术技术原理如下(1)提纯原理膨润土的提纯一般采用湿法提纯,因为对于原矿中蒙脱石的含量只在30% -80% 的低品位膨润土或所含长石、石英的粒度不是很大的膨润土,要获得更高纯度的膨润土,往 往湿法提纯效果更好。实验采用淘洗法提纯,根据斯托克斯定律,淘洗操作依据细颗粒的膨润土与粗颗 粒杂质悬浮在水中具有不同的沉降速度原理进行。由于重力作用,球形物体下降速度为一 个常数。其公式为<formula>formula see original document page 6</formula>式中,υ为沉降速度;α为颗粒直径;g为重力加速度;P为颗粒密度;P C1为分散 介质的密度;n为粘度。该定律的物理意义是颗粒的沉降速度与颗粒直径的平方成正比,即颗粒的直径越 大,其沉降速度越快。而作为粘土矿物膨润土中蒙脱石的粒径一般比长石、石英等碎屑矿物 的粒径小,所以可以据此原理将其分离,从而达到膨润土提纯的目的。但此方法设备投资 大,需要大量纯净水,实际生产中受到一定的限制。由于蒙脱石的特殊结构,钙基膨润土中钙离子作为结构单元的可交换阳离子,使 得蒙脱石的晶体表面剩余的阴离子数几乎为零,由于钙基膨润土分散在水中后,单个晶体 之间有轻微的膨胀,但仍然保持聚集状态,使得镶嵌在其中的方英石等杂质被包裹在其中 而不能被分离出来,给膨润土的提纯带来了很大的麻烦,这就需要加入一些分散剂使得这 些杂质分离出来。(2)钠化原理在适当温度(高于室温)下,将钙土分散在碳酸钠的饱和溶液中,使之充分的交 换,钠离子就可将钙离子从片层间交换出来,最终得到层间可交换阳离子为钠离子的钠基 土。如当膨润土 -水系统中同时含有Ca2+、Na+时就会发生如下离子交换平衡Ca-Bentonite+Na+ — Na-Bentonite+Ca2+平衡的移动方向主要受以下两个因素影响①阳离子的相对浓度当Ca2+和Na+物质的量浓度比小于或等于1 2时,平衡逆 向移动,即以Ca2+的吸附为主,此时膨润土显示钙基膨润土的性质;但当Na+与Ca2+的物质 的量浓度之比大于2 1时,平衡正向移动,钙基膨润土中的Ca2+、被溶液中的Na+所置换而 生成钠基膨本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种塑料改性用纳米膨润土,其特征在于:制备方法如下:  (1)提纯并酸化增白  将一定重量的天然膨润土,缓慢置于已加入10倍该膨润土重量的水的容器中,并高速搅拌1.5h以上,静置6h以上,除去下层的粗砂。然后再加入占天然膨润土重量2.5~3.5%的分散剂,加入PH调节剂,控制体系的pH值为3-6,对其高速搅拌后,进一步分离粒度较细的碎屑矿物(长石、碳酸盐等),反复操作2-4次,得到膨润土浆料或悬浮液,对其干燥后粉磨过1000目筛,得到提纯土。  (2)钠化处理  称取一定重量经上述步骤(1)制得的提纯土,缓慢倒入盛有10倍该提纯土重量的水的容器中,加入占提纯土重量15%以上的纳化处理剂,在70℃的温度下,反应4小时以上,并高速搅拌。将钠化后的膨润土烘干后,用球磨机研磨,过1000目筛,得到钠基膨润土。  (3)插层有机化处理  称取一定重量经上述步骤(2)制得的钠基膨润土,缓慢倒入盛有10倍该钠基膨润土重量的水的容器中,同时高速搅拌40分钟以上,悬浊液净置8h以上,使其形成钠基膨润土的水分散液;在该溶液中加入占钠基膨润土重量8%~12%的阳离子改性剂,并加入PH调节剂,控制溶液体系的PH值为8~10,搅拌并加热到80℃,继续搅拌1.5h以上,过滤干燥,研磨后过1000目筛,得到的粉末即为有机膨润土。  (4)表面修饰  将上述步骤(3)制得的有机膨润土加入高速搅拌机,再加入占该有机膨润土1%~5%重量的表面处理剂,在不低于1000转/分钟的高速搅拌下进行表面修饰处理。  (5)包覆  经上述步骤(4)处理后的膨润土不需取出,再加入占该膨润土1%~5%重量的分散剂,在不低于1000转/分钟的高速搅拌下进行包覆处理,即得塑料改性用纳米膨润土成品。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:刘曙光孟繁茂李宝荣张冬
申请(专利权)人:苏州兰特纳米材料科技有限公司
类型:发明
国别省市:32[中国|江苏]

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