本发明专利技术涉及通过单体抑制色调变化的光聚合物牙科用组合物。本发明专利技术的目的是提供固化前后的色调很少变化和固化后的颜色很少变化以及具有优良薄层表面固化性的牙科用组合物。公开一种牙科用组合物，其包括至少一种（ａ）可见光－光聚合催化剂化合物０．０１至１０重量份以及一种或多种（ｂ）由通式（Ⅰ）表示的二（甲基）丙烯酸酯化合物，其中，Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］各自独立地表示氢或甲基，亚乙基氧基团的重复单元数ｎ为９至５０。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及通过用可见光照射而固化的光聚合性牙科用组 合物。更特别地，本专利技术涉及固化后产生较少着色的牙科用组 合物。将本专利技术的组合物用于牙科用填充材料、牙冠材料、人 造牙齿材料、牙科用粘合剂、牙科用表面涂布材料、牙科用不透明材料、牙科用修剪(manicure)材料等。
技术介绍
目前的牙科治疗将美观性视为最重要因素之一。存在对于 使得修复体的颜色类似于天然牙齿的颜色并具有美丽白色的牙 科用材料的性能的强烈需求。在实际治疗中，色调通过将患者天然牙齿的色调与材料如 填料的色调比较来确定。然而，因为色调在固化前后变化，所 以包含常规使用的可见光光聚合催化剂和聚合性单体的组合的 材料显示差的美观性，其导致安装于口腔后的色调 一致性差。在牙科领域，可见光聚合性树脂已广泛应用。英国专利 GB1408265的^>开因此引起包括吸氢引发剂(hydrogen abstracting initiator)的光聚合引发剂的广泛应用，所述吸氢引发 剂包括a-二酮化合物和胺化合物，例如具有最大吸收波长为 470nm的樟脑醌。然而，包括a-二酮化合物和胺化合物的光聚 合引发剂存在例如与胺化合物有关的固化制品显著发黄和色调 改变等的问题。公开于美国专利4，265，723和4，298，738中的酰基氧化膦化 合物以及公开于美国专利4，792，632、 5,721 ，292和5,965,776中的 (双)酰基氧化膦化合物显示出优良的在紫外或近紫外区域的光聚合性，并因此广泛应用于光聚合工业领域。此外，当与a-二 酮化合物和胺化合物相比时，这些化合物不大可能引起固化制 品发黄。然而，存在以下问题取决于聚合性单体的种类，由 于固化后的相互作用而导致发黄。日本专利2,629，060才艮道了包括六丙烯酸二季戊四醇酯和 酰基氧化膦化合物的光聚合性牙科用表面涂布材料。该专利报 道了光聚合性牙科用表面涂布材料具有优良的薄层表面固化 性，这是因为它含有六丙烯酸二季戊四醇酯和酰基氧化膦化合 物。然而，存在由六丙烯酸二季戊四醇酯和酰基氧化膦化合物 产生的固化导致固化制品褐色化的问题。
技术实现思路
因此，本专利技术人已经对光聚合引发剂和自由基聚合性单体 的组合进行了锐意研究，所述自由基聚合性单体在固化前后很 少产生色调变化。结果，我们出乎意料地发现固化前后色调 很少变化的特征、固化后的色调变化抑制和优良的物理性能通 过引入由通式(I)表示的聚合性单体来赋予o (I) 其中，R,和R2各自独立地表示氢或甲基，亚乙基氧基团的 重复单元数n为9至50。由此，完成了本专利技术。 即，本专利技术提供牙科用组合物，其包括(a)至少一种可见光-光聚合催化 剂化合物0.01至10重量份以及(b) —种或多种由通式(I)表示的 二(甲基)丙烯酸酯化合物<formula>formula see original document page 5</formula>其中，R^和R2各自独立地表示氢或甲基，亚乙基氧基团的 重复单元数n为9至50;根据上述所述的牙科用组合物，其中(a)可见光-光聚 合催化剂化合物为酰基氧化膦化合物；根据上述或所述的牙科用组合物，其中(a)可见光-光聚合催化剂化合物为2，4，6-三曱基苯曱酰基二苯基氧化膦；根据上述至任一项所述的牙科用组合物，其进一 步包括(c)具有三个以上聚合性官能团的多官能单体；根据上述所述的牙科用组合物，其中(c)所述多官能 单体为六丙烯酸二季戊四醇酯；和根据上述或所述的牙科用组合物，其包含(b)所述 二(曱基)丙烯酸酯化合物5至70重量份以及(c)所述多官能单体 30至95重量份。因此，本专利技术的通过用可见光照射来固化的光聚合性组合 物以及为此使用的聚合性单体很少造成固化前后色调的变化， 以及很少造成固化后色调的变化，且薄层表面固化性也优良。 将本专利技术的牙科用组合物用于牙科用填充材料、牙冠材料、人 造牙齿材料、罩冠(veneer crown)材料、牙科用粘合剂、牙科用 表面涂布材料、牙科用不透明材料、牙科用修剪材料、层压体 饰面材料等。具体实施例方式现将详细描述本专利技术。在本专利技术的牙科用组合物中使用的(a)可见光光催化剂化合物的实例包括联乙酰(diacetil)、偶苯酰、4，4，-二曱氧基偶苯 酰、4，4，-氧偶苯酰、4，4，-氯偶苯酰、樟脑醌、樟脑醌羧酸、2，3-戊二酉同、2,3-辛二酉同、9，10-菲酉毘(phenanthrenequionone)、 二氛 苊醌、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2，6-二曱基苯甲酰 基二苯基氧化膦、2，6-二曱氧基苯曱酰基二苯基氧化膦、2，6-二氯苯曱酰基二苯基氧化膦、2，3，5，6-四曱基苯曱酰基二苯基氧 化膦、2，4，6-三曱基苯曱酰基苯基次膦酸曱酯、2，4,6-三甲基苯 曱酰基苯基次膦酸乙酯、2，4，6-三甲基苯曱酰基苯基次膦酸苯酯等。这些化合物中，酰基氧化膦化合物显示出优良的在紫外或 近紫外区域的光聚合性，因此广泛应用于光聚合工业领域。该 酰基氧化膦化合物几乎不可能导致固化制品发黄，并还具有优 良的内部固化性。因此，将酰基氧化膦化合物用于透明厚膜和 包含具有大遮盖力的颜料的材料的光固化，以及还发现在牙科 领域的最新应用。使用由酰基氧化膦化合物组成的可见光光聚 合引发剂的组合物发挥改进的薄层表面固化性效果。因此，酰 基氧化膦化合物是优选的，2，4,6-三曱基苯曱酰基二苯基氧化膦 是更优选的。可见光光催化剂化合物的量为0.01至10重量份，优选0.05 至6重量份，更优选0.1至4.0重量份，基于包含(b)二(曱基)丙烯 酸酯化合物和(c)多官能单体的下述自由基聚合性单体100重量 份。当酰基氧化膦化合物的量低于上述范围时，薄层表面固化 性劣化。相反，当酰基氧化膦化合物的量高于上述范围时，淡 黄色色调增强，且可使用寿命降低。用于本专利技术组合物中的(b)二(曱基)丙烯酸酯化合物为由通 式(I)表示的化合物R2其中，Ri和R2各自独立地表示氢或曱基，亚乙基氧基团的 重复单元数n为9至50。本专利技术人已发现固化前后的色调变化 能通过将二(甲基)丙烯酸酯化合物引入组合物中而得以降低。 因为当重复单元数减少时，色调变化不可能受到抑制，所以优 选使用其中亚乙基氧基团的重复单元数n为9以上的化合物。然 而，当重复单元过度增加时，固化制品的刚性消失，因此最大 重复单元数n优选小于50,优选小于23。在本专利技术组合物中使用的(b)二(甲基)丙烯酸酯化合物的具 体实例包括九乙二醇(nonaethylene glycol)二甲基丙蹄酸酯、十 乙二醇二甲基丙烯酸酯、十一乙二醇二曱基丙烯酸酯、十二乙 二醇二甲基丙烯酸酯、十三乙二醇二曱基丙烯酸酯、十四乙二醇二曱基丙烯酸酯、十五乙二醇二曱基丙烯酸酯、十六乙二醇 二甲基丙烯酸酯、十七乙二醇二甲基丙烯酸酯、十八乙二醇二 曱基丙烯酸酯、十九乙二醇二甲基丙歸酸酯、二十乙二醇二曱 基丙烯酸酯、二十一乙二醇二曱基丙烯酸酯、二十二乙二醇二 曱基丙烯酸酯、二十三乙二醇二甲基丙烯酸酯、二十四乙二醇 二曱基丙烯酸酯、二十五乙二醇二甲基丙烯酸酯、二十六乙二醇二甲基丙烯酸酯、二十七乙二醇二曱基丙烯酸酯、二十八乙 二醇二曱基丙烯酸酯、二十九乙二醇二曱基丙烯酸酯、三本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种牙科用组合物，其包括（ａ）至少一种可见光－光聚合催化剂化合物０．０１至１０重量份以及（ｂ）一种或多种由通式（Ⅰ）表示的二（甲基）丙烯酸酯化合物： ＊＊＊ （Ⅰ） 其中，Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］各自独立地表示氢或甲基，亚乙基氧 基团的重复单元数ｎ为９至５０。
【技术特征摘要】
...
【专利技术属性】
技术研发人员：内田润，水野光春，寺前充司，
申请(专利权)人：株式会社松风，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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