一种烷基取代苯硫酚的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种烷基取代苯硫酚的合成方法，属于本发明专利技术属于染料、助剂、医药、香料等化工合成领域。包括如下步骤：(1)控制温度为20

【技术实现步骤摘要】
一种烷基取代苯硫酚的合成方法


[0001]本专利技术属于染料、助剂、医药、香料等化工合成领域，具体涉及一种烷基取代苯硫酚的合成方法。

技术介绍

[0002]公开该
技术介绍
部分的信息仅仅旨在增加对本专利技术的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
[0003]烷基取代苯硫酚是重要的有机化工原料及中间体，在香料、医药、染料、光敏剂等领域中有广泛用途，烷基苯硫酚系列化合物的市场需求逐年增加。目前烷基取代苯硫酚的合成方法主要有如下几种：
[0004](1)、DMA和甲硫醇钠反应
[0005][0006]该方法的原料之一对溴甲苯价格一直上涨，另外甲硫醇钠大大过量，过量的甲硫醇钠气味大、后续处理以及三废麻烦，无论从安全还是工艺本身难以实现大规模工业化。
[0007](2)、取代芳磺酰胺和甲酸铵和甲酸钾还原反应
[0008][0009]该方法反应温度高，收率低、副反应多，烷基取代苯硫酚产品纯度低。
[0010](3)、锌粉还原法
[0011][0012]该种方法通过磺化反应、酰氯化反应和还原反应制得烷基取代苯硫酚，还原反应
过程中用到大量的锌粉，反应时非常剧烈，放热非常明显，安全性低，不适合大规模制备。
[0013](4)、格氏法
[0014][0015]该种方法主要通过格氏、插硫、酸化得到产品，烷基取代苯硫酚收率低，并且使用了安全性偏差的格氏反应，也不适合大规模制备。
[0016]因此研究烷基取代苯硫酚系列化合物的新制备方法，开发更经济、环保、简便、安全、低能耗的新型生产工艺具有更大的实用价值。

技术实现思路

[0017]为了解决现有技术的不足，本专利技术的目的是提供一种烷基取代苯硫酚的合成方法，本专利技术提供了一种新的合成烷基取代苯硫酚的方法，操作容易简单，设备要求低，选择性高，收率和产品质量有保障。
[0018]为了实现上述目的，本专利技术的技术方案为：
[0019]本专利技术的第一个方面，提供一种烷基取代苯硫酚的合成方法，包括如下步骤：
[0020](1)控制温度为20
‑
50℃，在有机溶剂中，硫化钠和硫粉反应生成过硫化钠；
[0021](2)无氧气氛下，向步骤(1)所得溶液中滴加硝基烷基苯，控制反应温度为20
‑
50℃，反应完毕后，回收有机溶剂后将得到的物料固液分离，回收硫粉；向所得液相中加入萃取剂，在无氧气氛中，滴加酸调节pH至5
‑
6，收集有机相，有机相回收溶剂后得到烷基取代苯硫酚。
[0022]本专利技术的有益效果为：
[0023]本专利技术提供一种新的合成烷基取代苯硫酚路线，操作容易简单，设备要求低，选择性高，收率高且纯度高，收率和产品质量有保障，成本更低，更适合工业化放大生产。
具体实施方式
[0024]为了开发更经济、环保、简便、能耗低的新型合成烷基取代苯硫酚的工艺，本专利技术提供了一种烷基取代苯硫酚的合成方法。
[0025]本专利技术的第一个典型实施方式，提供一种烷基取代苯硫酚的合成方法，包括如下步骤：
[0026](1)控制温度为20
‑
50℃，在有机溶剂中，硫化钠和硫粉反应生成过硫化钠；
[0027](2)无氧气氛下，向步骤(1)所得溶液中滴加硝基烷基苯，控制反应温度为20
‑
50℃，反应完毕后，回收有机溶剂后将得到的物料固液分离，回收硫粉；向所得液相中加入萃取剂，在无氧气氛中，滴加酸调节pH至5
‑
6，收集有机相，有机相回收溶剂后得到烷基取代苯硫酚。
[0028]具体反应式如下：
[0029]Na2S+S
→
Na2S
X
[0030][0031]反应机理情况推测为：
[0032][0033]本专利技术提供的一种烷基取代苯硫酚的合成方法具体化学反应机理见上式，首先硫化钠和硫粉生成多硫化物(2化合物)，然后多硫化物阴离子进攻连接硝基的碳原子，由于硝基的强吸电子效应，该位点容易被阴离子进攻发生亲核取代，生成了一个多硫化物(3化合物)，然后发生S
‑
S键的断裂，得到所需要的化合物的苯硫酚钠盐(4)和硫，硫起到了类似催化的作用，当反应完成后，硫被过滤并从反应体系除去，多硫化钠具有较好的溶解度和较高的价态，提高反应选择性，另外硫粉的过量另一个作用主要为控制体系的还原性，抑制二价硫对硝基的还原作用。
[0034]该实施方式的一些实施例中，步骤(1)中硫化钠和硫粉反应过程为：向容器中加入有机溶剂，控制温度20
‑
50℃，加入硫化钠，搅拌，分次加入硫粉，保温反应，体系颜色从淡棕色变为深棕色。
[0035]该实施方式的一些实施例中，所述分次加入硫粉，加入时间控制在1h。
[0036]该实施方式的一些实施例中，步骤(1)中，控制温度为20
‑
30℃，进一步优选为25
‑
27℃。反应温度影响烷基取代苯硫酚收率，反应温度为20℃
‑
25℃、25℃
‑
30℃、特别是50℃反应明显有区别，50℃时烷基取代苯硫酚收率会出现明显下降。
[0037]该实施方式的一些实施例中，所述有机溶剂包括但不限于N,N
‑
二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和环丁砜。
[0038]该实施方式的一些实施例中，所述硝基烷基苯选自2
‑
硝基甲苯、对硝基甲苯、3，5
‑
二甲基硝基苯和2，6
‑
二甲基硝基苯中的一种，对应获得的烷基取代苯硫酚为2
‑
甲基苯硫酚，对甲基苯硫酚、3，5
‑
二甲基苯硫酚和2，6
‑
二甲基苯硫酚。
[0039]该实施方式的一些实施例中，所述萃取剂包括二氯甲烷、四氯化碳、乙烷，优选为二氯甲烷。
[0040]该实施方式的一些实施例中，硫化钠和硫粉的摩尔比为1:1.2
‑
3.5，硝基烷基苯和硫化钠的摩尔比为1:0.5
‑
1.2。当硫粉和硫化钠的摩尔比大于1.5时，最终得到的产物粗品中烷基苯硫酚的含量基本可以到85％以上。
[0041]该实施方式的一些实施例中，所述硫化钠为含有2
‑
9个结晶水的硫化钠，优选为四水合硫化钠。优选的，所述硫化钠为二水合硫化钠时，补加水来调节结晶水的合数为4。
[0042]该实施方式的一些实施例中，步骤(2)中，所述滴加硝基烷基苯，滴加时间控制在1.9
‑
2.1h；。
[0043]该实施方式的一些实施例中，步骤(2)中，控制反应温度为20
‑
30℃，进一步优选为
25
‑
27℃。
[0044]该实施方式的一些实施例中，当步骤(2)溶液中，硝基烷基苯含量小于1本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种烷基取代苯硫酚的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)控制温度为20
‑
50℃，在有机溶剂中，硫化钠和硫粉反应生成过硫化钠；(2)无氧气氛下，向步骤(1)所得溶液中滴加硝基烷基苯，控制反应温度为20
‑
50℃，反应完毕后，回收有机溶剂后将得到的物料固液分离，回收硫粉；向所得液相中加入萃取剂，在无氧气氛中，滴加酸调节pH至5
‑
6，收集有机相，有机相回收溶剂后得到烷基取代苯硫酚。2.如权利要求1所述的烷基取代苯硫酚的合成方法，其特征在于，步骤(1)中硫化钠和硫粉反应过程为：向容器中加入有机溶剂，控制温度20
‑
50℃，加入硫化钠，搅拌，分次加入硫粉，保温反应，体系颜色从淡棕色变为深棕色；优选的，所述分次加入硫粉，加入时间控制在1h。3.如权利要求1所述的烷基取代苯硫酚的合成方法，其特征在于，步骤(1)中，控制温度为20
‑
30℃，进一步优选为25
‑
27℃。4.如权利要求1所述的烷基取代苯硫酚的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂包括N,N
‑
二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和环丁砜；优选的，所述硝基烷基苯选自2
‑
硝基甲苯、对硝基甲苯、3，5
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二甲基硝基苯和2，6
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二甲基硝基苯中的一种；优选的，所述萃取剂包括二氯甲烷、四氯化碳、乙烷，优选为二氯甲烷。5.如权利要求1所述的烷基取代苯硫酚的合成...

【专利技术属性】
技术研发人员：毛浙徽，卢朋，霍领雁，王文新，常成全，汪运光，王新，
申请(专利权)人：济南悟通生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：