一种电子材料中红磷含量的测定方法技术

本发明专利技术涉及一种利用气相色谱仪对电子材料中红磷含量的测定方法。待测样品中的红磷与浓度为１０％的ＮａＯＨ溶液在顶空瓶中反应生成磷化氢气体（ＰＨ↓［３］），通过气相色谱仪－火焰光度检测器对生成的磷化氢气体的保留时间（ＲＴ）的测定进行红磷的鉴别，用外标曲线法进行定量分析。采用本发明专利技术的方法检测电子材料中红磷的含量，快速有效，相对标准偏差不大于１０％，由此可见，本发明专利技术的方法，为电子材料中红磷的检测，提供了一种可靠的便于实施的方法，能够满足研究和生产中的需要。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及，特别是涉及一种通过气相色谱-火焰光度检测器(GC-FPD )对电子材料中红磷含量的测定方法。
技术介绍
红磷是一种非卤阻燃剂，具有添加量少、高效、抑烟、低毒的阻燃效 果，广泛应用于各种材料的阻燃，包括塑料、橡胶、纸张、木材、涂料及 纺织品等，在阻燃领域具有非常重要的地位，其用量仅次于囟系阻燃剂。 红磷是一种无机聚合物，分子式为(P4)n，因为只含磷元素，它的阻燃效率 非常高，含红磷7. 5。/。的聚胺的氧指数(LOI)可达35。/。。红磷的缺点是易吸 潮、氧化，并放出剧毒的气体，粉尘易爆炸，因而使其应用受到很大的限 制。目前，对电子材料产品中红磷的测定还没有确定的方法。因此建立一 种快速、准确、方便和经济的检测方法，有利于监控电子材料产品中红磷 阻燃剂的添加使用量。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题在于，提供一种电子材料中红磷含量的测 定方法。为实现上述目的，本专利技术采取以下设计方案 本专利技术的 包括如下步骤 待测样品中的红磷与加入的浓度为10%的NaOH溶液在顶空并瓦中反应 生成磷化氢气体，反应时间>96小时，生成的磷化氬气体(PH3)经联有火 焰光度检测器(FPD)的气相色镨仪检测。为了保证在反应发生前顶空瓶中 无顶空压力(无气泡)，顶空瓶在封膜封口前充满浓度为10%的NaOH溶液。5PH3标准储备气由Zn3P2在充满二次蒸馏水、无蒸汽压(无气泡)倒置 的顶空瓶中与2N HC1反应制得，反应时间>48小时。用高纯氩气对PH3 标准储备气进行逐级稀释，得到具有浓度梯度的标准使用气。为了保证在反应发生前顶空瓶中无顶空压力i:无气泡)，顶空瓶在封膜封口前充满二次蒸馏水。利用气相色谱仪-火焰光度检测器对试样和标准气进行检测。 计算结果，试样中红磷含量的计算公式为YA标+示25uL ::1000 (i) — m 1000式中X -试样中红磷的含量，单位为毫克每千克(mg/kg); At'f-样品峰面积；A t小-标准峰面积；q':-标准溶液的浓度，单位为微克(ug); V样-样品反应生成磷化氢气体体积，单位为毫升(mL); M -试样质量，单位为克(g)。 优选地，所述温度均为室温。优选地，所述产生P&气体的反应时间试样>96小时，标准气>48 小时。优选地，所述反应发生前顶空瓶中无顶空压力(无气泡)，顶空瓶在封 膜封口前充满浓度为10%的NaOH溶液或二次蒸馏水。优选地，所述反应在倒置的顶空并瓦中进行。优选地，所述待测固体样品，采用低温冷冻粉碎后处理。优选地，所述利用气相色谱仪-火焰光度;f全测器对试样处理产生的气体进行检测的条件为载气氦气；载气流速1. 2mL/min;色镨柱DB-5, 30mx 0. 32mm, 0. 25pm;进样量25)uL;进样口温度220°C;检测器温度280°C;柱温30°C; H2: 50 mL/min:空气400 mL/min;尾吹(氮气)30mL/min;进才羊体积、25juL;分;危比1: 10; p欠才3: 2 mL/min。本专利技术的优点是采用本专利技术的方法检测电子材料中红磷的含量，快 速有效，相对标准偏差不大于10% ， ^r出限为5mg/kg。由此可见，本专利技术 的方法，为检测电子材料中红磷的检测，提供了一种可靠的便于实施的方 法，能够满足研究和生产中的需要。具体实施例方式实施例l,塑料包线中红磷含量的;险测取固体待测样品0. 1000g (精确称量至0. 001克)，置于40mL顶空瓶 中，充满浓度为10°/。的NaOH溶液，用有隔膜垫的盖子将顶空瓶盖上，确保 瓶中无气泡。插入一个5mL充满水的注射器，产生的磷化氢气体会将顶空 瓶中多余的液体排入插入的注射器中。将样品瓶倒置，固定。将倒置的样 品瓶放置96小时，反应产生磷化氢气体。在每个样品瓶中加入2mL高纯氩 气，顶空瓶中产生的磷化氢气体供GC-FPD测定。称Zn3P2 (纯度95%) 0. 05060g (精确称量至0. 0001克)，置于40mL顶空瓶中，注满二次蒸馏水，用有隔膜垫的盖子将顶空瓶盖上，确保瓶中 没有气泡。插入一个充满水的注射器，和一个充满5mL 2N HC1的注射器。 将5mL 2N HC1注入顶空瓶中，多余的水由充满水的注射器排除。移取排空 盐酸的注射器，将样品瓶倒置，固定好。将倒置的样品瓶放置48小时，反 应产生磷化氢气体，产生的气体将样品瓶中的水排入充满水的注射器中， 用30ml高纯氩气稀释产生的磷化氢气体作为标样L1。向一个充满二次蒸馏水的120mL样品顶空并瓦中注入100ml高纯氩气， 取1 OmL标样Ll于该12OmL样品瓶中，作为标样L2。向另一个充满二次蒸馏水的L20ml样品瓶中注入100ml高纯氩气，取_ 10mL标样L2于该120ml样品并瓦中，作为标样L3。7向另一个充满二次蒸馏水的L20ml样品瓶中注入100ml高纯氩气，耳又 10mlL3于该120ml样品并瓦中，作为标样L4。向另一个充满二次蒸馏水的L20ml样品瓶中注入100ml高纯氩气，取 10mL标样L4于该120ml样品并瓦中，作为标样L5。才企测4义器SHIMADZU GC201()数据处理系统；检测条件为载气二 氦气5载气流速1. 2 mL/min;进样口温度220 。C;才企测器温度280 。C;柱温30°C;色谱柱DB—5, 30m x 0. 32mn, 0. 25pm;H2: 50 mL/min;空气400 mL/min;尾吹(氮气)30mL/min;进样体积25juL;分流比1: 10;吹扫2mL/min;计算结果，试样中红磷含量的计算公式为4羊x「 J,样H标X .z = AlM :誦 m 1000式中X -试样中红磷的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);Aff—样品峰面积；标准峰面积；C+'—标准溶液的浓度，单位为微克(ug);V样-样品反应生成磷化氢气体体积(mL); M -试样质量，单位为克(g)。 经过计算，结果为试样中红磷的含量按公式(1 )进行计算，结果如下:<table>table see original document page 9</column></row><table>实施例2，树脂中红磷含量的测定取固体待测样品0. 1000g (精确称量至0. 001克)，置于40mL顶空瓶 中，充满浓度为10%的NaOH溶液，用有隔膜垫的盖子将顶空瓶盖上，确保 瓶中无气泡。插入一个5mL充满水的注射器，产生的磷化氢气体会将顶空 瓶中多余的液体排入插入的注射器中。将样品瓶倒置，固定。将倒置的样 品瓶放置96小时，反应产生磷化氬气体。在每个样品瓶中加入2mL高纯氩 气，顶空瓶中产生的磷化氢气体供GC-FPD测定。称Zn3P2 (纯度95%) 0. 05055g (精确称量至0. 0001克)，置于40mL顶空瓶中，注满二次蒸馏水，用有隔膜垫的盖子将顶空瓶盖上，确保瓶中 没有气泡。插入一个充满水的注射器，和一个充满5mL 2N HC1的注射器。 将5mL 2N HC1注入顶空瓶中，多余的水由充满水的注射器排除。移取排空 盐酸的注射器，将样品瓶倒置，固定好。将倒置的样品瓶本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种电子材料中红磷含量的测定方法，其特征在于：所述测定方法包括如下步骤：　待测样品中的红磷与加入的浓度为１０％的ＮａＯＨ溶液在顶空瓶中反应生成磷化氢气体，反应时间≥９６小时，生成的磷化氢气体（ＰＨ↓［３］）经联有火焰光度检测器（ＦＰＤ ）的气相色谱仪检测。为了保证在反应发生前顶空瓶中无顶空压力（无气泡），顶空瓶在封膜封口前充满浓度为１０％的ＮａＯＨ溶液。　磷化氢气体（ＰＨ↓［３］）标准储备气由Ｚｎ↓［３］Ｐ↓［２］在充满二次蒸馏水、无蒸汽压（无气泡）的倒置的顶空瓶中 与２Ｎ　ＨＣｌ反应制得，反应时间≥４８小时。用高纯氩气对磷化氢气体（ＰＨ↓［３］）标准储备气进行逐级稀释，得到具有浓度梯度的标准使用气。为了保证在反应发生前顶空瓶中无顶空压力（无气泡），顶空瓶在封膜封口前充满二次蒸馏水。　利用气相色谱 仪－火焰光度检测器对试样和标准气进行检测。　试样中红磷含量的计算公式为　Ｘ＝Ａ↓［样］／Ａ↓［标］×Ｃ↓［标］×１０００Ｖ↓［样］／２５ｕＬ／ｍ×１０００／１０００　式中：　Ｘ－试样中红磷的含量，单位为毫克每千克（ｍ ｇ／ｋｇ）；　Ａ↓［样］－样品峰面积；　Ａ↓［标］－标准峰面积；　Ｃ↓［标］－标准溶液的浓度，单位为微克（ｕｇ）；　Ｖ↓［样］－样品反应生成磷化氢气体体积，单位为毫升（ｍＬ）；　ｍ－试样质量，单位为克（ｇ）。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：宋薇，
申请(专利权)人：谱尼测试科技北京有限公司，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]