一种二乙酸碘苯的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种二乙酸碘苯的制备方法，该方法以四水过硼酸钠为原料，在冰醋酸／醋酸酐混合液的存在下与碘苯发生酰化反应，其中四水过硼酸钠与碘苯的摩尔比为３－１０∶１，反应温度为３０℃－４５℃，反应时间为４－２４小时，反应结束后加冰水得到二乙酸碘苯粗品，然后进行重结晶得二乙酸碘苯。与现有技术相比，本发明专利技术工艺合理，操作简单，生产安全，适合工业化大规模生产，为工业化生产二乙酸碘苯提供了有利条件。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种有机碘氧化剂，尤其涉及一种制备氧化剂二乙酸碘苯的方法。
技术介绍
二乙酸碘苯属于有机高价碘化合物，是一类温和、无毒的氧化剂且具有较强的亲电性试剂，与以往重金属氧化物如KMn04、 Cr03等相比具有无污染、 无毒等优点，传统重金属氧化剂在使用完后便产生污染，影响环境，同时造成 资源性浪费。二乙酸碘苯应用于制药等行业，具有良好的选择氧化特性，近年 来越来越得到广泛的应用。比如最新口服肺癌治疗药拓扑替康、抗炎镇痛药萘 普生、抗抑郁药氟西汀及应付禽流感的流感药物奧司他韦(达菲)、抗肿瘤药 Amnorosin的合成，另外还用于霍夫曼降解，比如非天然氨基酸L-2,3-二氨丙 酸、L-2， 4-二氨基丁酸的合成、催化卤化、苯并咪唑等杂环类化合物的成环、 苯酚的氧化、卟啉原的氧化反应等，产品用途广，性质稳定，容易保存，反应 的副产物通常是价格比较贵的有机原料碘苯，可以进行回收循环使用，也可以 用来合成其他化合物，不对环境产生污染，是非常理想的氧化试剂。二乙酸碘苯传统的合成工艺是碘苯与40%的过氧乙酸进行反应制得，而 40%的过氧乙酸为强氧化剂，具有爆炸性，在生产、贮存、运输和使用当中存 在着相当高的危险隐患， 一不当心易发生爆炸事故，给国家、企业和员工都会 造成不稳定影响，而且，目前市场上也很难买到40%以上的过氧乙酸， 一般市 场上供应的都是在18-23%的浓度，而制备二乙酸碘苯浓度必须高达40%以上的 过氧乙酸才能进行反应。由于受到安全等因素的限止，因此，此工艺的生产规 模很小，产量很低。我们采用新的合成方法，用已经广泛用在洗衣粉，洗涤剂 中，性质稳定的四水过氧硼酸钠代替40%的过氧乙酸来制备二乙酸碘苯，从而 避免了使用过氧乙酸的危险性，使得产品可以进行大规模的生产，并且操作安全。
技术实现思路
本专利技术的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种工艺合 理，操作简单，生产安全，适合工业化大规模生产的二乙酸碘苯的制备方法。本专利技术的目的可以通过以下技术方案来实现 一种二乙酸碘苯的制备方 法，其特征在于，该方法以四水过硼酸钠为原料，在冰醋酸/醋酸酐混合液的存 在下与碘苯发生酰化反应，其中四水过硼酸钠与碘苯的摩尔比为3-10: 1，反应温度为30°C-45°C，反应时间为4-24小时，反应结束后加冰水得到二乙酸碘 苯粗品，然后进行重结晶得二乙酸碘苯。所述的酰化反应中使用的酰化试剂为四水过硼酸钠与冰醋酸/醋酸酐混合 液的混合物。所述的冰醋酸/醋酸酐混合液的用量为碘苯体积的8-30倍。所述的冰醋酸/醋酸酐混合液中冰醋酸与醋酸酐的体积比为4: 1-2: 1。所述的四水过硼酸钠分批加料，加料时间为15-60分钟。 所述的冰水的加入量为碘苯体积的16-90倍。所述的重结晶是将粗品二乙酸碘苯通过冰醋酸/石油醚进行重结晶。 与现有技术相比，本专利技术以廉价，稳定的四水过硼酸钠为原料，在冰醋酸 或冰醋酸与醋酸酐的存在下，与碘苯进行酰化反应，得到二乙酸碘苯。与现有 通过高度危险的40。/。过氧乙酸方法相比，本专利技术工艺合理，操作简单，生产安 全，适合工业化大规模生产，为工业化生产二乙酸碘苯提供了有利条件。具体实施例方式下面结合具体实施例对本专利技术进行详细说明。四水过氧硼酸钠与稀酸作用，产生过氧化氢，而过氧化氢与冰醋酸形成过 氧乙酸，另外醋酸酐也可与四水过氧硼酸钠，碘苯生成二乙酸碘苯(化合物I)，反应原理如下HAcJ + NaB03 4H2Q + 5Ac20-直接用四水过氧硼酸钠在冰醋酸里与碘苯合成二乙酸碘苯反应时间长，产 率低，需要在三氟甲磺酸催化下提高过氧硼酸钠的氧化能力，但三氟甲磺酸价 格昂贵并且是强腐蚀性酸，限制了其在工业生产上的应用。我们综合考虑了以 上因素，通过不断的合成研究，采用醋酸酐与冰醋酸混合的办法，并且对四水 过氧硼酸钠的用量，醋酸酐与冰醋酸的体积比以及反应的温度，时间进行了实 验，找到了一种可以工业化生产二乙酸碘苯的制备方法。比较例1一种制备二乙酸碘苯的方法，该方法包括以下步骤碘苯8.16克(0.04mol)加在200毫升冰醋酸，加热到40度，然后15-25分钟 内分批加四水过硼酸钠27.7克(0.36mol)，反应温度维持在40度，然后保温在 40-45度反应24小时，然后冷到室温，加冰水400毫升，析出二乙酸碘苯粗品， 用冰醋酸/石油醚重结晶得5.7克，收率44.2%。熔点156-16PC，含量99.3%。 实施例1一种制备二乙酸碘苯的方法，该方法包括以下步骤碘苯40.8克(0.2mol)加在250毫升冰醋酸以及250毫升醋酸酐，加热到35-40 度，然后3 0分钟内分批加四水过硼酸钠18 4.8克(1.2 m o 1)，反应温度维持在4 0 - 4 5 度，然后保温在40-45度反应12小时，然后冷到室温，加冰水1500毫升，析出二 乙酸碘苯粗品，用冰醋酸/石油醚重结晶得46克，收率71.4%。熔点158-160°C， 含量100.7%。实施例2一种大规模制备二乙酸碘苯的方法，该方法包括以下步骤碘苯600克(2.94mol)加在4升冰醋酸以及2升醋酸酐，加热到35-40 度，然后40-60分钟内分批加四水过硼酸钠1400克(9.1mol)，反应温度维持 在40-45度，然后保温在40-45度反应6小时，然后冷到室温，加冰水12升， 析出二乙酸碘苯粗品，用冰醋酸/石油醚重结晶得635克，收率66.8%。熔点 160哩164。C，含量99.2%。o义'^^■、0 + + 5HAc、^实施例3，该方法以四水过硼酸钠为原料，与冰醋酸/ 醋酸酐混合液配成酰化试剂，冰醋酸/醋酸酐混合液中冰醋酸与醋酸酐的体积比 为2: 1,四水过硼酸钠在15分钟内分批加料，与碘苯发生酰化反应，其中四水过硼酸钠与碘苯的摩尔比为3: 1，反应温度为30°C，反应时间为4小时， 反应结束后加碘苯体积16倍的冰水得到二乙酸碘苯粗品，然后通过冰醋酸/石油醚进行重结晶得二乙酸碘苯。实施例4，该方法以四水过硼酸钠为原料，与冰醋酸/ 醋酸酐混合液配成酰化试剂，冰醋酸/醋酸酐混合液中冰醋酸与醋酸酐的体积比 为4: 1，四水过硼酸钠在60分钟内分批加料，与碘苯发生酰化反应，其中四 水过硼酸钠与碘苯的摩尔比为10: 1，反应温度为45。C，反应时间为24小时，反应结束后加碘苯体积90倍的冰水得到二乙酸碘苯粗品，然后通过冰醋酸/石 油醚进行重结晶得二乙酸碘苯。权利要求1.，其特征在于，该方法以四水过硼酸钠为原料，在冰醋酸/醋酸酐混合液的存在下与碘苯发生酰化反应，其中四水过硼酸钠与碘苯的摩尔比为3-10∶1，反应温度为30℃-45℃，反应时间为4-24小时，反应结束后加冰水得到二乙酸碘苯粗品，然后进行重结晶得二乙酸碘苯。2. 根据权利要求1所述的，其特征在于，所 述的酰化反应中使用的酰化试剂为四水过硼酸钠与冰醋酸/醋酸酐混合液的混 合物。3. 根据权利要求1所述的，其特征在于，所 述的冰醋酸/醋酸酐混合液的用量为碘苯体积的8-30倍。4. 根据权利要求1所述的，其特征在于，所 述的冰醋酸/醋酸酐混合液中冰醋酸与醋酸酐的体积比为4: 1-2: 1。5. 根据权利要求1所述的，其特征在于，所 述的四水过硼酸钠分批加料，加料时本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种二乙酸碘苯的制备方法，其特征在于，该方法以四水过硼酸钠为原料，在冰醋酸／醋酸酐混合液的存在下与碘苯发生酰化反应，其中四水过硼酸钠与碘苯的摩尔比为３－１０∶１，反应温度为３０℃－４５℃，反应时间为４－２４小时，反应结束后加冰水得到二乙酸碘苯粗品，然后进行重结晶得二乙酸碘苯。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：俞建新，顾建良，费巧龙，张林宝，
申请(专利权)人：上海予利化学科技有限公司，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]