一种６－甲氧基水杨醛的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种如式ＩＩ所示的６－甲氧基水杨醛的制备方法，其包含下列步骤：一种如式ＩＩ所示的６－甲氧基水杨醛的制备方法，其包含下列步骤：（１）有机溶剂中，化合物Ｉ和三价铁盐ＦｅＸ３反应；（２）步骤（１）所得物质和水反应生成化合物ＩＩ；其中，Ｘ为卤素阴离子、ＳＯ４－、ＮＯ３－、ＣＨ３ＣＯＯ－、ＣＦ３ＣＯＯ－或ＣＦ３ＳＯ３－，卤素阴离子中优选氯离子或溴离子。本发明专利技术的制备方法环境友好、成本较低、后处理简单、产物纯度高、纯产物收率可达９０％－９５％，易于工业化生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种如式II所示的6_甲氧基水杨醛的制备方法，其包含下列步骤 (1)有机溶剂中，化合物I和三价铁盐FeX3反应； (2)步骤(1)所得物质和水反应生成化合物II ; 其中，X为卤素阴离子、S04—、 N03—、 CH3COO—、 CF3COO—或CF3S03—，卤素阴离子中优选氯 离子或溴离子。 步骤(1)中，所述的有机溶剂可为本领域的常规溶剂，较佳的为卤代烷烃类溶剂 和/或醚类溶剂。其中，所述的卤代烷烃类溶剂较佳的为二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷和四氯 乙烷中的一种或多种，所述的醚类溶剂较佳的为1，4-二氧六环、四氢呋喃、正丁醚和甲基 叔丁基醚中的一种或多种，在所述有机溶剂中，更佳的为二氯甲烷和/或四氢呋喃；有机溶 剂与化合物I的体积质量比较佳的为4 6ml/g ;所述的三价铁盐的用量较佳的为化合物I 摩尔量的0. 5 3. 0倍，更佳的为1 1. 5倍；所述的反应的温度较佳的为_30°C 50°C， 更佳的为_20°C 20°C ;所述的反应的时间较佳的以检测反应完全为止，一般为1 10小 时，优选3 6小时； 步骤(2)中，所述的反应的温度较佳的为-30°C 50。C，更佳的为-20°C 20°C ; 所述的水与化合物I的体积质量比较佳的为4 6ml/g，更佳的为4. 5 5ml/g ;所述的反 应的时间较佳的为2 5小时，更佳的为3 4小时。 本专利技术的制备方法中，在反应完全后，只需要进行简单的后处理如萃取、干燥、浓縮即可制得纯的6-甲氧基水杨醛，产物纯度在99%以上，收率达90% -95%。 除特殊说明外，本专利技术涉及的试剂和原料均市售可得。 本专利技术中，Me为甲基。 本专利技术的积极进步效果在于 (1)本专利技术的制备方法使用环境友好型铁盐为脱甲基化试剂，反应后的含铁废水 处理简便，经过加水稀释后即可以直接排放，不会对环境造成污染，简单可行，且成本较低， 易于工业化；由于不使用三氯化铝，避免了产生难于处理的含铝废水。(2)本专利技术的制备方法中产物纯化的后处理方法简单，成本较低，且产物纯度高，纯产物收率达90% _95%，适于工业化生产高纯度的6-甲氧基水杨醛。(3)本专利技术的制备方法还可以不使用有毒有害的二甲基甲酰胺做溶剂，克服了现有方法在溶剂上的缺陷，溶剂回收简单，成本较低。具体实施例方式下面用实施例来进一步说明本专利技术，但本专利技术并不受其限制。 实施例1 将氯化铁(0.05mol)，二氯甲烷(80ml)加入反应瓶中。然后冷却至-3(TC。加入42，6-二甲氧基苯甲醛(0. lmol)，搅拌3小时。然后缓慢升到室温(20-25°C)后，搅拌3h反 应直到GC跟踪原料完全消失。在冰盐水冷却下在反应液中加入冰水(80ml)，(TC搅拌1小 时。然后分层。水层用二氯甲烷萃取，干燥浓縮即得目标化合物为浅黄色固体，产率为92%， 纯度99. 4% (GC)，熔点73-75。C。 ^NMR(CDCl3，300MHz) :12. OO(IH，OH) ， 10. 90(s， 1H，CH0) ，7. 40(1H，t， J = 8. 3Hz)， 6. 50 (1H， J = 7. 8Hz) ， 6. 40 (1H， t， J = 7. 8Hz) ， 3. 80 (3H， s， 0CH3)。 实施例2 将硫酸铁(0. lmol)，四氯乙烷(100ml)加入反应瓶中。然后冷却至_10°C。加入 2，6-二甲氧基苯甲醛(0. lmol)，搅拌2小时。然后缓慢升到室温(20-25°C)后，搅拌2h反 应直到GC跟踪原料完全消失。在冰盐水冷却下在反应液中加入冰水(100ml)，搅拌1小时。 然后分层。水层用二氯甲烷萃取，干燥浓縮即得目标化合物为浅黄色固体，产率为96%，纯 度99. 2% (GC)。 实施例3 将硝酸铁(0. 15mol) ，二氯乙烷(80ml)加入反应瓶中。然后冷却至0°C 。加入2， 6-二甲氧基苯甲醛(0. lmol)，搅拌1.5小时。然后缓慢升到室温(20-25°C)后，搅拌2h反 应直到GC跟踪原料完全消失。在冰盐水冷却下在反应液中加入冰水(80ml)，搅拌1小时。 然后分层。水层用二氯乙烷萃取，干燥浓縮即得目标化合物为浅黄色固体，产率为94%，纯 度99.0% (GC)。 实施例4 将硝酸铁(0. 2mo1) ， 1，4_ 二氧六环(80ml)加入反应瓶中。然后冷却至l(TC。加 入2，6-二甲氧基苯甲醛(0. lmol)，搅拌l小时。然后缓慢升到室温(20-25°C)后，搅拌2h 反应直到GC跟踪原料完全消失。在冰盐水冷却下在反应液中加入冰水(100ml)，搅拌1小 时。然后分层。水层用二氯甲烷萃取，干燥浓縮即得目标化合物为浅黄色固体，产率为90%， 纯度99. 6% (GC)。 实施例5 将醋酸铁(0. 3mo1)，四氢呋喃(100ml)加入反应瓶中。然后冷却至0°C 。加入2， 6-二甲氧基苯甲醛(0. lmol)，搅拌1.5小时。然后缓慢升到室温(20-25°C)后，搅拌2h反 应直到GC跟踪原料完全消失。在冰盐水冷却下在反应液中加入冰水(80ml)，搅拌1小时。 然后分层。水层用二氯甲烷萃取，干燥浓縮即得目标化合物为浅黄色固体，产率为91.5%， 纯度99. 6% (GC)。 实施例6 将醋酸铁(0. lmol)，正丁醚(70ml)加入反应瓶中。室温(20-25°C )下加入2， 6-二甲氧基苯甲醛(0. lmol)，搅拌3小时反应直到GC跟踪原料完全消失。在冰盐水冷却 下在反应液中加入冰水(80ml)，搅拌1小时。然后分层。水层用正丁醚萃取，干燥浓縮即得 目标化合物为浅黄色固体，产率为94% ，纯度99. 2% (GC)。 实施例7 将溴化铁(0. 3mol)，氯仿(100ml)加入反应瓶中。然后冷却至_30°C 。加入2， 6_ 二 甲氧基苯甲醛(0. lmol)，搅拌5小时。然后缓慢升到0t:后，搅拌5小时反应直到GC跟踪原 料完全消失。在冰盐水冷却下在反应液中加入冰盐水(83ml)， -30°C _01:搅拌2小时。然5后分层。水层用二氯甲烷萃取，干燥浓縮即得目标化合物为浅黄色固体，产率为90.5%，纯 度99.6% (GC)。 实施例8 将三氟醋酸铁(0. 3mol)，二氯甲烷(100ml)加入反应瓶中。然后冷却至(TC。加 入2，6-二甲氧基苯甲醛(0. lmol)，搅拌0.5小时。然后缓慢升到5(TC后，搅拌0. 5小时反 应直到GC跟踪原料完全消失。在冰盐水冷却下在反应液中加入冰水(66. 4ml) ，0°C _50°C 搅拌5小时。然后分层。水层用二氯甲烷萃取，干燥浓縮即得目标化合物为浅黄色固体，产 率为90. 5 % ，纯度99. 6 % (GC)。 实施例9 将三氟甲磺酸铁(0.3mol)， 二氯甲烷(100ml)加入反应瓶中。然后冷却 至-2(TC。加入2，6-二甲氧基苯甲醛(0. lmol)，搅拌0.5小时。然后缓慢升到5(TC后， 搅拌0. 5小时反应直到GC跟踪原料完全消失。在冰盐水冷却下在反应液中加入冰盐水 (99.6ml)，-2(TC-(TC搅拌3小时。然后分层。水层用二氯甲烷萃取，干燥浓縮即得目标化 合物为浅黄色固体，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种如式Ⅱ所示的６－甲氧基水杨醛的制备方法，其特征在于包含下列步骤：　　（１）有机溶剂中，化合物Ⅰ和三价铁盐ＦｅＸ↓［３］反应；　　（２）步骤（１）所得物质和水反应生成化合物Ⅱ；　　＊＊＊　　其中，Ｘ为卤素阴离子、ＳＯ↓［４］↑［－］、ＮＯ↓［３］↑［－］、ＣＨ↓［３］ＣＯＯ↑［－］、ＣＦ↓［３］ＣＯＯ↑［－］或ＣＦ↓［３］ＳＯ↓［３］↑［－］。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：刘国斌，李原强，胡祯全，陈元伟，
申请(专利权)人：凯惠医药发展成都有限公司，上海睿智化学研究有限公司，
类型：发明
国别省市：90[中国|成都]