三缩水（β－甲基甘油基）异氰尿酸酯的一种制备方法，涉及聚酯树脂类粉末涂料生产技术领域。将异氰尿酸、β－甲基环氧氯丙烷和四甲基氯化胺，加入具有搅拌器和连续下降漏斗的反应釜中，减压至反应釜内β－甲基环氧氯丙烷和水形成共沸蒸馏，使β－甲基环氧氯丙烷返回反应体系，搅拌至反应釜内压力至５０±１毫米汞柱，保持反应釜内温度为４０～５０℃，滴加氢氧化钠水溶液，反应完成后，使反应釜内的生成物冷却至室温，再用１０％的磷酸二氢钠水溶液中和洗涤过量的氢氧化钠，将反应釜内升温至１２０℃、压力减至１０毫米汞柱蒸馏过量的β－甲基环氧氯丙烷，制得。本发明专利技术反应条件温和，无需精制过程，收率高、成本低。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及聚酯树脂类粉末涂料生产
技术介绍
现行的聚酯树脂类粉末涂料固化剂主要有两类， 一类为三縮水甘油基异氰尿酸酯(TGIC)，另一类为四(2-羟乙基)己二酰胺为主要代表的y -羟基 垸基酰胺(HAA)。目前有人转向研究TGIC另一类替代品。现有縮水甘油基类固化剂有三种三缩水甘油基异氰尿酸酯(TGIC)、 二缩水甘油基对苯二甲酸酯(DGTP)和三縮水甘油基偏苯三酸酯(TGTP)， 它们的生产方法是由环氧氯丙垸(ECH)分别与异氰尿酸(ICA)、对苯 二甲酸(TPA)、偏苯三酸(TMA)反应生成。它们的共同缺点是反应原料 环氧氯丙烷(ECH)属于危险品，可致癌变。由环氧氯丙烷和异氰尿酸制备 的三縮水甘油基异氰尿酸酯倍受争议和替代。经合会(OECD)资料反应，二 縮水甘油基对苯二甲酸酯和三縮水甘油基偏苯三酸酯的混合物，还对环境 (水系)产生负面影响。另有由P-甲基环氧氯丙烷(MECH)分别与异氰尿酸(ICA)、对苯二 甲酸(TPA)、偏苯三酸(TMA)反应生成的三縮水(P-甲基甘油基)异氰 尿酸酯(TMGIC)、 二縮水(P-甲基甘油基)对苯二甲酸酯(BMGTP)、三 縮水(P-甲基甘油基)三偏苯三酸酯(TMGTM)。它们的优点在于目前欧 洲化学品管理局的资料显示P-甲基环氧氯丙烷不存在环氧氯丙烷的致癌变 性质，不属于欧盟第2008/689/EC号指令的附录索引号ANNEX I限定，由 其制备的另一组縮水甘油基类固化三縮水(P-甲基甘油基)异氰尿酸酯、二縮水(P-甲基甘油基)对苯二甲酸酯和三縮水(P-甲基甘油基)三偏苯三酸 酯都能获得很好的固化效果。但至目前为止，还没有以(3-甲基环氧氯丙烷和异氰尿酸反应生产制备三 縮水((3-甲基甘油基)异氰尿酸酯的适于工业生产的方法。
技术实现思路
本专利技术目的在于专利技术一组适于工业化生产的三縮水(p-甲基甘油基)异 氰尿酸酯的一种方法。本专利技术技术方案是以四甲基氯化胺为催化剂，将P-甲基环氧氯丙烷和 异氰尿酸反应生产制备。将异氰尿酸、e-甲基环氧氯丙烷和四甲基氯化胺， 加入具有搅拌器和连续下降漏斗的反应釜中，减压至反应釜内3-甲基环氧氯丙垸和水形成共沸蒸馏，使e-甲基环氧氯丙烷返回反应体系，于100土5 。C条件下搅拌至反应釜内压力至50± 1毫米汞柱，保持反应釜内温度为40 50°C，滴加氢氧化钠水溶液，反应完成后，使反应釜内的生成物冷却至室温， 再用10%的磷酸二氢钠水溶液中和洗涤过量的氢氧化钠，将反应釜内升温 至120。C、压力减至IO毫米汞柱蒸馏过量的P-甲基环氧氯丙烷，制得粘稠 液体，即为三縮水((3-甲基甘油基)异氰尿酸酯。由本专利技术生产的三縮水(P-甲基甘油基)异氰尿酸酯为一种缩水甘油基 类固化剂，可用于聚酯树脂类粉末涂料，替代三縮水甘油基异氰尿酸酯 (TGIC)。本专利技术反应条件温和，无需精制过程，收率高、成本低。 投料时，异氰尿酸和e-甲基环氧氯丙烷的摩尔比为1 : 20。 滴加的氢氧化钠水溶液重量百分比浓度为50%，氢氧化钠水溶液与异氰 尿酸的摩尔比为4 : 1。具体实施例方式将129克(l摩尔)异氰尿酸，2100克(20摩尔)e-甲基环氧氯丙烷 和3克四甲基氯化胺，加入一个3升容积的反应瓶(预先在反应瓶内装备搅拌器、温度计，并连续下降漏斗)，减压条件，使e-甲基环氧氯丙烷和水形成共沸蒸馏，使e-甲基环氧氯丙烷返回反应体系，在IO(TC搅拌IO个小时。 当反应系统压力减少到50毫米汞柱，反应瓶内的温度保持在40到50 。C时，滴加320克(4摩尔)的50% (重量百分比)的氢氧化钠水溶液， 超过3个小时左右进行反应。在这个过程中，因为与P-甲基环氧氯丙烷共 沸，水滴加入和生成的水，被移走本系统外。反应完成后，将反应瓶里的生 成物冷却到室温，然后用10% (重量百分比)的磷酸二氢钠盐洗，目的是 中和过量的氢氧化钠。再将反应瓶内温度升至120°C、压力减至10毫米汞柱，使多余的3-甲 基环氧氯丙烷在该条件下被蒸馏除去。最后，于反应瓶内得到198克三縮水(e-甲基甘油基)异氰尿酸酯， 其环氧当量为124克/环氧当量，是一种粘稠液体。权利要求1、，以四甲基氯化胺为催化剂，将β-甲基环氧氯丙烷和异氰尿酸反应生产制备，其特征在于将异氰尿酸、β-甲基环氧氯丙烷和四甲基氯化胺，加入具有搅拌器和连续下降漏斗的反应釜中，减压至反应釜内β-甲基环氧氯丙烷和水形成共沸蒸馏，使β-甲基环氧氯丙烷返回反应体系，于100±5℃条件下搅拌至反应釜内压力至50±1毫米汞柱，保持反应釜内温度为40～50℃，滴加氢氧化钠水溶液，反应完成后，使反应釜内的生成物冷却至室温，再用10％的磷酸二氢钠水溶液中和洗涤过量的氢氧化钠，将反应釜内升温至120℃、压力减至10毫米汞柱蒸馏过量的β-甲基环氧氯丙烷，制得粘稠液体，即为三缩水(β-甲基甘油基)异氰尿酸酯。2、 根据权利要求1所述三縮水((3-甲基甘油基)异氰尿酸酯的一种制 备方法，其特征在于投料时，异氰尿酸和P-甲基环氧氯丙烷的摩尔比为1:20。3、 根据权利要求2所述三縮水(P-甲基甘油基)异氰尿酸酯的一种制 备方法，其特征在于滴加的氢氧化钠水溶液重量百分比浓度为50%,氢氧化 钠水溶液与异氰尿酸的摩尔比为4:1。全文摘要，涉及聚酯树脂类粉末涂料生产
将异氰尿酸、β-甲基环氧氯丙烷和四甲基氯化胺，加入具有搅拌器和连续下降漏斗的反应釜中，减压至反应釜内β-甲基环氧氯丙烷和水形成共沸蒸馏，使β-甲基环氧氯丙烷返回反应体系，搅拌至反应釜内压力至50±1毫米汞柱，保持反应釜内温度为40～50℃，滴加氢氧化钠水溶液，反应完成后，使反应釜内的生成物冷却至室温，再用10％的磷酸二氢钠水溶液中和洗涤过量的氢氧化钠，将反应釜内升温至120℃、压力减至10毫米汞柱蒸馏过量的β-甲基环氧氯丙烷，制得。本专利技术反应条件温和，无需精制过程，收率高、成本低。文档编号C07D405/14GK101585832SQ20091003379公开日2009年11月25日 申请日期2009年6月4日 优先权日2009年6月4日专利技术者强 孔, 萍 嵇 申请人:孔 强;嵇 萍本文档来自技高网...
【技术保护点】
三缩水（β－甲基甘油基）异氰尿酸酯的一种制备方法，以四甲基氯化胺为催化剂，将β－甲基环氧氯丙烷和异氰尿酸反应生产制备，其特征在于将异氰尿酸、β－甲基环氧氯丙烷和四甲基氯化胺，加入具有搅拌器和连续下降漏斗的反应釜中，减压至反应釜内β－甲基环氧氯丙烷和水形成共沸蒸馏，使β－甲基环氧氯丙烷返回反应体系，于１００±５℃条件下搅拌至反应釜内压力至５０±１毫米汞柱，保持反应釜内温度为４０～５０℃，滴加氢氧化钠水溶液，反应完成后，使反应釜内的生成物冷却至室温，再用１０％的磷酸二氢钠水溶液中和洗涤过量的氢氧化钠，将反应釜内升温至１２０℃、压力减至１０毫米汞柱蒸馏过量的β－甲基环氧氯丙烷，制得粘稠液体，即为三缩水（β－甲基甘油基）异氰尿酸酯。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：孔强，嵇萍，
申请(专利权)人：孔强，嵇萍，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。