烷氧基苯胺的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种烷氧基苯胺的合成方法。该方法是将烷氧基硝基苯为原料通过在催化剂条件下加入氢气反应生成烷氧基苯胺，将烷氧基硝基苯、催化剂和溶剂加入反应釜中；通入氮气除去反应釜中的氧气，再通氢气排出反应釜中的氮气并加压升温；反应过程中不断加氢，在反应不再吸氢后停止反应；通过减压蒸馏得到烷氧基苯胺，气相色谱分析纯度。本发明专利技术具有高转化率、高产率的特点。采用价格低廉的氢气为原料，经过一步催化加氢合成烷氧基苯胺，降低了成本；整个合成过程中避免了三废的产生，是对环境友好的绿色反应；粗品烷氧基苯胺的纯度较高，后处理简单。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于垸氧基苯胺制备技术，特别是一种垸氧基苯胺的合成方法。
技术介绍
烷氧基苯胺，是重要的染料、医药、香料中间体。目前国内主要采用铁粉或硫化钠 还原对硝基苯甲醚生产烷氧基苯胺，造成了严重的环境污染。催化加氢法制备对氨基苯 甲醚对环境友好，收率高，产品质量好，是取代化学还原法的理想工艺。催化加氢法 制备对氨基苯甲醚的文献报道不多。有报道用钯基均相催化剂在O. lMPa，反应温度低 于5(TC的条件下制备对氨基苯甲醚，但是催化剂分离困难，不易工业化。日本学者报道 用w(Pt^5^的Pt / C在超临界二氧化碳中催化氢制备对氨基苯甲醚，反应压力超过8 MPa，设备投资高，不易推广。20世纪70年代，有专利报道骨架钌是高活性加氢催化剂。 由于金属钌价格昂贵，虽然人们对骨架钌进行了研究，但是很难将其用于工业生产。
技术实现思路
本专利技术的专利技术目的在于提供一种清洁的具有工业价值的垸氧基苯胺的合方法，该方 法不仅避免了含硫废水对环境的污染，同时又有高产率低副产物等优点，而且可以实现 连续规模工业化生产的需要。实现本专利技术目的的技术解决方案为 一种垸氧基苯胺的合成方法，是将垸氧基硝基 苯为原料通过在催化剂条件下加入氢气反应生成烷氧基苯胺，步骤如下 第一步，将垸氧基硝基苯、催化剂和溶剂加入反应釜中；第二步，通入氮气除去反应釜中的氧气，再通氢气排出反应釜中的氮气并加压升温； 第三步，反应过程中不断加氢，在反应不再吸氢后停止反应； 第四步，通过减压蒸馏得到烷氧基苯胺，气相色谱分析纯度。一种，是将垸氧基硝基苯为原料通过在催化剂条件下加入氢 气反应生成烷氧基苯胺，步骤如下第一步，装填催化剂、赶氧将催化剂装入玻璃硫化床中，抽真空后通入氢气，以彻底赶净空气中的氧；第二步，催化剂的活化缓慢升高床层温度，保温使催化剂充分活化； 第三步，升高流化床温度，将烷氧基硝基苯气化和氢气混合进入流化床反应器； 第四步，反应气冷凝后得初品，气相色谱分析垸氧基苯胺。本专利技术与现有技术相比，其显著优点(1)具有高转化率、高产率的特点(2)采 用价格低廉的氢气为原料经过一步催化加氢合成烷氧基苯胺，降低了成本。(3)整个合 成过程中避免了三废的产生，是对环境友好的绿色反应。(4)粗品烷氧基苯胺的纯度较 高，后处理简单，即通过简单的精馏即可获得高纯度的烷氧基苯胺。具体实施例方式本专利技术，是将烷氧基硝基苯为原料通过一步催化加氢合成目 标产物，包括气相和液相反应。 液相反应步骤如下第一步，将垸氧基硝基苯，催化剂和溶剂加入反应釜中。第二步，通入氮气除去反应釜中的氧气，再通氢气排出反应釜中的氮气并加压升温。 第三步，反应过程中不断加氢，在反应不再吸氢后半小时停止反应。 第四步，通过减压蒸馏得到烷氧基苯胺纯品；气相反应步骤如下-第一步，装填催化剂、赶氧将催化剂装入玻璃硫化床中，抽真空后通入氢气，以 彻底赶净空气中的氧；第二步，催化剂的活化缓慢升高床层温度，保温使催化剂充分活化；第三步，升高流化床温度，将烷氧基硝基苯气化和氢气混合进入流化床反应器； 第四步，反应气冷凝后得初品，气相色谱分析烷氧基苯胺纯度。目标产物烷氧基苯胺的分子式如下其中NH2表示氨基的位置不同，分别为邻位，对位，R代表甲基或则乙基。故下4面以实施例说明本专利技术不同产物的工艺步骤和工艺条件。气相催化加氢和液相催化加氢的就是在金属催化剂存在的情况下，在不同的温度 条件下进行加氢反应，但是由于不同的催化剂的催化活性不同，所以就使加氢反应在不 同的催化剂的条件下，反应的环境有所不同，属于总的专利技术构思，符合单一性原则。实施例l:对氨基苯甲醚的制备。将100g对硝基苯甲醚，0.5gRaneyNi (湿重) 催化剂，50mL甲醇加入到反应器中，将氢气压力调至设定压力0.5MPa，温度设定为 60°C，开动磁力搅拌器，开始反应，反应过程不断的补加氢气。使压力保持在0.3 0.6MPa，在反应不再吸氢后半小时停止。反应结束后，将高压釜骤冷至室温，滤出催化 剂，取滤液进行气相色谱分析，对硝基苯甲醚转化率82%，对氨基苯甲醚选择性100%， 减压蒸熘得对氨基苯甲醚的纯品64g(产率80%)，纯度99.8%。实施例2:对氨基苯甲醚的制备。将100g对硝基苯甲醚，lgRaneyNi (湿重)催 化剂，100mL甲醇加入到反应器中，将氢气压力调至设定压力1.5MPa，温度设定为80°C， 开动磁力搅拌器，开始反应，反应过程不断的补加氢气。使压力保持在1.2 1.5MPa， 在反应不再吸氢后半小时停止。反应结束后，将高压釜骤冷至室温，滤出催化剂，取滤 液进行气相色谱分析，对硝基苯甲醚转化率100%，对氨基苯甲醚选择性99.5%，减压 蒸馏得对氨基苯甲醚的纯品76.5g(产率95%)，纯度99.8%。实施例3:对氨基苯甲醚的制备。将100g对硝基苯甲醚，2gPa/C (湿重)催化剂， 200mL乙醇加入到反应器中，将氢气压力调至设定压力3MPa,温度设定为IO(TC，开 动磁力搅拌器，开始反应，反应过程不断的补加氢气。使压力保持在2.5 3MPa，在反 应不再吸氢后半小时停止。反应结束后，将高压釜骤冷至室温，滤出催化剂，取滤液进 行气相色谱分析，对硝基苯甲醚转化率100%，对氨基苯甲醚选择性99.6%，减压蒸馏 得对氨基苯甲醚的纯品76g(产率95%)，纯度99.8%。实施例4:邻氨基苯甲醚的制备。将100g邻硝基苯甲醚，lgRaneyNi (湿重)催 化剂，100mL甲醇加入到反应器中，将氢气压力调至设定压力1.5MPa，温度设定为8(TC， 开动磁力搅拌器，开始反应，反应过程不断的补加氢气。使压力保持在1.2 1.5MPa， 在反应不再吸氢后半小时停止。反应结束后，将高压釜骤冷至室温，滤出催化剂，取滤 液进行气相色谱分析，邻硝基苯甲醚转化率100%，邻氨基苯甲醚选择性99.5%，减压蒸馏得邻氨基苯甲醚的纯品75.5g(产率94%)，纯度99.8%。实施例5:对氨基苯乙醚的制备。将100g对硝基苯乙醚，lgRaneyNi (湿重)催 化剂，100mL甲醇加入到反应器中，将氢气压力调至设定压力1.5MPa，温度设定为80°C， 开动磁力搅拌器，开始反应，反应过程不断的补加氢气。使压力保持在1.2 1.5MPa， 在反应不再吸氢后半小时停止。反应结束后，将高压釜骤冷至室温，滤出催化剂，取滤 液进行气相色谱分析，对硝基苯乙醚转化率100%， ^"氨基苯乙醚选择性99.5%，减压 蒸馏得对氨基苯乙醚的纯品76.5g(产率95%)，纯度99.8%。实施例6:邻氨基苯乙醚的制备。将100g邻硝基苯乙醚，lgRaneyNi (湿重)催 化剂，100mL甲醇加入到反应器中，将氢气压力调至设定压力1.5MPa，温度设定为8(TC， 开动磁力搅拌器，开始反应，反应过程不断的补加氢气。使压力保持在1.2 1.5MPa， 在反应不再吸氢后半小时停止。反应结束后，将高压釜骤冷至室温，滤出催化剂，取滤 液进行气相色谱分析，邻硝基苯乙醚转化率100%,邻氨基苯乙醚选择性99.5%,减压 蒸馏得邻氨基苯乙醚的纯品74.5g(产率94%),纯度99.8%。实施例7:对氨基苯甲醚的制备。将100g对硝基苯甲醚，lgRaneyNi (湿重)催 化剂，加入到反本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种烷氧基苯胺的合成方法，是将烷氧基硝基苯为原料通过在催化剂条件下加入氢气反应生成烷氧基苯胺，步骤如下：　第一步，将烷氧基硝基苯、催化剂和溶剂加入反应釜中；　第二步，通入氮气除去反应釜中的氧气，再通氢气排出反应釜中的氮气并加压升 温；　第三步，反应过程中不断加氢，在反应不再吸氢后停止反应；　第四步，通过减压蒸馏得到烷氧基苯胺，气相色谱分析纯度。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：王明和，程广斌，
申请(专利权)人：南京理工大学，宁夏明盛染化有限公司，
类型：发明
国别省市：84[中国|南京]