一种溴化环氧树脂的制备方法技术

本发明专利技术涉及高分子技术领域，公开了一种溴化环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：将四溴双酚A、环氧氯丙烷、有机溶剂混合升温溶解，得到原料混合溶液；向原料混合溶液中加入催化剂，充分反应得到反应溶液I；向反应溶液I中加入溶剂稀释后，加入液碱溶液，再次充分反应得到反应液II；将反应液II中含盐水分液后，加入液碱溶液，精制反应得反应液III；将反应液III加酸液中和并分液过滤后，回收有机溶剂，得到溴化环氧树脂。本发明专利技术制备所得的溴化树脂为溴含量在45％

【技术实现步骤摘要】
一种溴化环氧树脂的制备方法


[0001]本专利技术涉及高分子
，尤其涉及一种溴化环氧树脂的制备方法。

技术介绍

[0002]环氧树脂是一种重要的热固性树脂，具有优异的综合性能，普通环氧树脂极限氧指数仅为19.8％，易燃特性限制了环氧树脂应用。使用阻燃性环氧树脂是降低易燃性的通用方法，阻燃环氧树脂一般分为添加型和反应型两类。反应型是直接将阻燃元素引入环氧树脂链中，在具有阻燃效果的同时，对环氧树脂固有性能影响较小。在环氧树脂中引入溴元素是阻燃环氧树脂发展的一个方向。
[0003]溴化环氧树脂具有优异的耐热性和阻燃性，广泛应用于非无卤阻燃的覆铜板领域，随着溴化环氧树脂应用领域的不断扩大，溴化环氧树脂的用量也逐年增长。目前市场溴化环氧树脂的溴含量普遍在20％左右，溴含量较低，分散性＞3，分子量分布较宽，较宽的分子量分布影响到聚合物的物理机械性能、耐温性能以及熔融加工性能，在覆铜板及电子塑封料领域的应用受到限制。市场需要溴含量更高，分子量分布窄，耐热性及阻燃性能更优异的溴化环氧树脂。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的是为了解决现有技术中存在的缺点，而提出的一种溴化环氧树脂的制备方法。
[0005]为了实现上述目的，本专利技术采用了如下技术方案：
[0006]一种溴化环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：
[0007]步骤1：将四溴双酚A、环氧氯丙烷、有机溶剂混合升温溶解，得到原料混合溶液；
[0008]步骤2：向原料混合溶液中加入催化剂，充分反应得到反应溶液I；
[0009]步骤3：向反应溶液I中加入溶剂稀释后，加入液碱溶液，再次充分反应得到反应液II；
[0010]步骤4：将反应液II中含盐水分液后，加入液碱溶液，精制反应得反应液III；
[0011]步骤5：将反应液III加酸液中和并分液过滤后，回收有机溶剂，得到溴化环氧树脂。
[0012]优选的，步骤1中有机溶剂为二乙二醇二甲醚、1.4
‑
二氧六环、异丙醇、甲基异丁基酮、甲苯、二甲苯、正丁醇中的一种或多种。
[0013]优选的，步骤1中各组分采用以下重量份数：四溴双酚A100份；环氧氯丙烷20
‑
40份；有机溶剂30
‑
60份。
[0014]优选的，步骤2中催化剂为四丁基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、四乙基溴化铵、苄基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵等季铵盐类中的一种；催化剂的加入量与四溴双酚A的重量比为：(0.5
‑
2)∶100，反应的温度为60
‑
70℃，反应时间1
‑
4小时。
[0015]优选的，步骤3中液碱溶液为氢氧化钠水溶液和氢氧化钾水溶液中的一种；液碱溶
液的浓度为15％
‑
50％；步骤3中的液碱溶液中溶质与四溴双酚A的重量比为：(10
‑
30)∶100，反应的温度为60
‑
70℃，反应时间1
‑
4小时。
[0016]优选的，步骤4中液碱溶液为5、氢氧化钠水溶液和氢氧化钾水溶液中的一种；液碱溶液的浓度为15％
‑
50％；步骤3中的液碱溶液中溶质与四溴双酚A的重量比为：(1
‑
5)∶100，精制反应的温度为80
‑
90℃，反应时间为1
‑
4小时。
[0017]优选的，步骤5中，中和反应用的酸液为浓度为1％
‑
5％的磷酸、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、草酸中的一种；有机溶剂回收温度为160℃，真空压力为＜3KPa。
[0018]本专利技术的有益效果为：
[0019]本专利技术制备所得的溴化树脂为溴含量在45％
‑
50％、分子量分布窄、不同软化点的溴化环氧树脂，得到的树脂纯度较高，树脂指标可控。
[0020]本专利技术通过分段加入不同物料，使反应分段进行，使生成树脂结构稳定，反应温度温和，反应过程易控。
具体实施方式
[0021]下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。
[0022]实施例1
[0023]将四溴双酚A、环氧氯丙烷、甲基异丁基酮按重量份数100：30：40加入反应釜，混合升温搅拌溶解，得到原料混合溶液；
[0024]在55℃条件下，加入四丁基溴化铵，与四溴双酚A比例为1:100，反应放热并升温至60℃，反应2小时；得到反应溶液I；
[0025]向反应溶液I中加入溶剂甲基异丁基酮稀释后，加入20％浓度NaOH溶液，纯NaOH与四溴双酚A比例为10:100，反应温度为60℃，反应时间4小时，得到反应溶液Ⅱ；
[0026]将反应液II静置一段时间并将含盐水分液后，加入50％浓度NaOH溶液，纯NaOH与四溴双酚A比例为5:100，在80℃下精制反应4小时，得反应液III；
[0027]将反应液III加2％浓度的磷酸中和呈中性并分液过滤后，通过转料泵将物料输送至脱溶剂设备，在温度为160℃、真空压力为＜3KPa条件下，回收有机溶剂，并得到溴化环氧树脂，溴化环氧树脂软化点67℃、溴含量48.5％、分散性为1.31。
[0028]实施例2
[0029]将四溴双酚A、环氧氯丙烷、甲苯按重量份数100：40：50加入反应釜，混合升温搅拌溶解，得到原料混合溶液；
[0030]在55℃条件下，加入苄基三甲基氯化铵，与四溴双酚A比例为0.5:100，反应放热并升温至65℃，反应4小时；得到反应溶液I；
[0031]向反应溶液I中加入溶剂甲苯稀释后，加入30％浓度KOH溶液，纯KOH与四溴双酚A比例为20:100，反应温度为65℃，反应时间3小时，得到反应溶液Ⅱ；
[0032]将反应液II静置一段时间并将含盐水分液后，加入50％浓度KOH溶液，纯KOH与四溴双酚A比例为2:100，在85℃下精制反应2小时，得反应液III；
[0033]将反应液III加5％浓度的磷酸二氢钠中和呈中性并分液过滤后，通过转料泵将物料输送至脱溶剂设备，在温度为160℃、真空压力为＜3KPa条件下，回收有机溶剂，并得到溴
化环氧树脂，溴化环氧树脂软化点62℃、溴含量45.5％、分散性为1.26。
[0034]实施例3
[0035]将四溴双酚A、环氧氯丙烷、甲苯与二乙二醇二甲醚混合溶剂按重量份数100：40：60加入反应釜，混合升温搅拌溶解，得到原料混合溶液；
[0036]在60℃条件下，加入四乙基溴化铵，与四溴双酚A比例为2:100，反应放热并升温至70℃，反应1小时；得到反应溶液I；
[0037]向反应溶液I中加入溶剂甲苯稀释后，加入50％浓度KOH溶液，纯KOH与四溴双酚A比例为25:100，反应温度为70℃，反应时间1.5小时，得到反应溶液Ⅱ；
[0038]将反应液I本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种溴化环氧树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤1：将四溴双酚A、环氧氯丙烷、有机溶剂混合升温溶解，得到原料混合溶液；步骤2：向原料混合溶液中加入催化剂，充分反应得到反应溶液I；步骤3：向反应溶液I中加入溶剂稀释后，加入液碱溶液，再次充分反应得到反应液II；步骤4：将反应液II中含盐水分液后，加入液碱溶液，精制反应得反应液III；步骤5：将反应液III加酸液中和并分液过滤后，回收有机溶剂，得到溴化环氧树脂。2.根据权利要求1所述的一种溴化环氧树脂的制备方法，其特征在于，步骤1中有机溶剂为二乙二醇二甲醚、1.4
‑
二氧六环、异丙醇、甲基异丁基酮、甲苯、二甲苯、正丁醇中的一种或多种。3.根据权利要求1所述的一种溴化环氧树脂的制备方法，其特征在于，步骤1中各组分采用以下重量份数：四溴双酚A100份；环氧氯丙烷20
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40份；有机溶剂30
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60份。4.根据权利要求1所述的一种溴化环氧树脂的制备方法，其特征在于，步骤2中催化剂为四丁基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、四乙基溴化铵、苄基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵等季铵盐类中的一种；催化剂的加入量与四溴双酚A的重量比为：(0.5
‑
2)∶100，...

【专利技术属性】
技术研发人员：尚念刚，吕虎，董小强，李长彬，黄杰，张先来，唐文东，支肖琼，张利剑，魏慧欣，
申请(专利权)人：山东艾蒙特新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：