一种磷系苯并恶嗪（ｏｘａｚｉｎｅ）化合物，其结构如右式（Ⅰ）所示，其中：ｎ为１或２，且当ｎ为１时，Ｘ为氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基、ＣＦ↓［３］、ＯＣＦ↓［３］、苯基、卤素、苯氧基或Ｃ↓［３］－Ｃ↓［７］环烷基；当Ｎ为２时，Ｘ为单键或见右式（Ⅱ）其中：ａ为１至１６的整数；以及Ａｒ为芳族；Ｙ为上式（Ⅲ）或单键，其中Ｚ↓［１］与Ｚ↓［２］各自分别为氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基、ＣＦ↓［３］、苯基、卤素、苯氧基或Ｃ↓［３］－Ｃ↓［７］环烷基；Ｒ各自分别为氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基、ＣＦ↓［３］、ＯＣＦ↓［３］、苯基、卤素、苯氧基或Ｃ↓［３］－Ｃ↓［７］环烷基；以及ｍ为１或２。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术是有关于一种苯并恶嗪及其制备方法，且特别是有关于一种。
技术介绍
近年发展出的苯并恶嗪(Benzoxazine)，又称氧代氮代苯并环己烷，其为一种酚醛树酯。但是，苯并恶嗪与传统酚醛树酯略有不同，其具有高玻璃转移温度(Tg)、高模数(Modulus)、低吸湿率、良好的电气性质、高残余量(charyield)、硬化时不需加强酸的触媒、单体加热后会开环硬化且硬化时不产生副产物以及硬化时体积变化率几乎为零等优点。 目前，最常用的苯并恶嗪为B-m及B-a型。B-m合成方法是由双酚A与甲醛及甲基胺所合成；而B-a合成方法是由双酚A与甲醛及苯胺所合成。B-m及B-a的合成分别方法如下所示 文献上的苯并恶嗪均由双酚A、甲醛及单官能基胺类所合成。如果采用双官能基胺类、甲醛及单官能酚合成苯并恶嗪，则会形成高分子量的不溶物。其原因是-NCH2OH会和苯胺的胺基进行缩合反应，且-NCH2OH会和苯胺上邻位或间位上的氢脱水而形成高分子量的不溶物。因此，以双官能基胺类、甲醛及单官能酚合成苯并恶嗪时，会有高分子量不溶物产生，导致纯度差，产率低等问题。 此外，虽然苯并恶嗪与传统的树脂相较具有较佳的耐燃性，但是，苯并恶嗪的耐燃性仍不足，在应用上仍受到非常大的限制。
技术实现思路
本专利技术提供一种磷系苯并恶嗪化合物，其具有较高的耐燃特性。 本专利技术提供一种磷系苯并恶嗪化合物的制备方法，其可避免在制备的过程中产生不溶物。 本专利技术提供一种磷系苯并恶嗪化合物的制备方法，其可制备高纯度的磷系苯并恶嗪化合物。 本专利技术提供一种磷系苯并恶嗪化合物的制备方法，其具有高产率。 本专利技术提出一种磷系苯并恶嗪(oxazine)化合物，其结构如下式(I)所示 式(I) 其中n为1或2。当n为1时，X为氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、CF3、OCF3、苯基、卤素、苯氧基或C3-C7环烷基。当N为2时，X为单键或 其中a为1至16的整数。Ar为 Y为 或单键 其中Z1与Z2各自分别为氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、CF3、苯基、卤素、苯氧基或C3-C7环烷基。R各自分别为氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、CF3、OCF3、苯基、卤素、苯氧基或C3-C7环烷基。m为1或2。 依照本专利技术实施例所述，上述的磷系苯并恶嗪化合物中，n为2时，X为对称中心。 本专利技术提出一种磷系苯并恶嗪化合物的制备方法。此磷系苯并恶嗪化合物的结构如下式(II)所示 式(II) 其中X为氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、CF3、OCF3、苯基、卤素、苯氧基或C3-C7环烷基。Y为 或单键 其中Z1与Z2各自分别为氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、CF3、苯基、卤素、苯氧基或C3-C7环烷基。R各自分别为氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、CF3、OCF3、苯基、卤素、苯氧基或C3-C7环烷基。m为1或2。磷系苯并恶嗪化合物的制备方法为使下列化合物接触 以形成下式(III)的结构 式(III) 其中X、Y、R、m的定义如上式(II)所述，之后，再加入甲醛或是三聚甲醛以形成。 依照本专利技术实施例所述，上述的磷系苯并恶嗪化合物的制备方法中，式(III)的化合物的形成方法是以单阶段形成的，其步骤是同时将 三者接触混合。 依照本专利技术实施例所述，上述的磷系苯并恶嗪化合物的制备方法中，式(III)的形成方法是以两阶段形成的，其步骤是先将 二者混合接触，以形成下式(IV)的结构 式(IV) 之后，再加入 本专利技术提出一种磷系苯并恶嗪化合物的制备方法，此磷系苯并恶嗪化合物的结构如下式(V)所示 式(V) 其中X为单键或 其中a为1至16的整数。Ar为 Y为 或单键 其中Z1与Z2各自分别为氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、CF3、苯基、卤素、苯氧基或C3-C7环烷基。R各自分别为氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、CF3、OCF3、苯基、卤素、苯氧基或C3-C7环烷基。m为1或2。此磷系苯并恶嗪化合物的制备方法是使下列化合物接触 以形成下式(VI) 式(VI) 其中X、Y、R、m的定义如上式(V)所述，之后，再加入甲醛或是三聚甲醛以形成。 依照本专利技术实施例所述，上述的磷系苯并恶嗪化合物的制备方法中，式(VI)的形成方法是以单阶段形成的，其步骤是同时将下列化合物接触混合 依照本专利技术实施例所述，上述的磷系苯并恶嗪化合物的制备方法中，式(VI)的形成方法是以两阶段形成的。其步骤是先将下列化合物混合 以形成下式(VII)的结构 式(VII) 其中X、Y、R、m的定义如上式(V)所述，之后，再加入 本专利技术实施例的磷系苯并恶嗪化合物具有较高的耐燃特性。 本专利技术实施例的磷系苯并恶嗪化合物的制备方法可避免在制备的过程中产生不溶物。 本专利技术实施例的磷系苯并恶嗪化合物的制备方法可制备高纯度的磷系苯并恶嗪化合物。 本专利技术实施例的磷系苯并恶嗪化合物的制备方法具有高产率。 为让本专利技术的上述和其他目的、特征和优点能更明显易懂，下文特举较佳实施例，并配合所附图式，作详细说明如下。 附图说明 图1A与图1B分别为本专利技术实验例2的中间体P-DDM-HB的1H-NMR图与13C-NMR图。 图1C与图1D分别为本专利技术实验例2的产物P-DDM-Bz的1H-NMR图与13C-NMR图。 图2A与图2B分别为本专利技术实验例3的中间体P-BAPP-HB的1H-NMR图与13C-NMR图。 图2C与图2D分别为本专利技术实验例3的产物P-BAPP-Bz的1H-NMR图与13C-NMR图。 图3A为本专利技术实验例5的中间体C2-HB的1H-NMR图。 图3B为本专利技术实验例5的中间体P-C2-HB的1H-NMR图。 图3C为本专利技术实验例5的产物P-C2-Bz的1H-NMR图。 图4A为本专利技术实验例6的中间体C4-HB的1H-NMR图。 图4B为本专利技术实验例6的中间体P-C4-HB的1H-NMR图。 图4C为本专利技术实验例6的产物P-C4-Bz的1H-NMR图。 图5A为本专利技术实验例7的中间体C6-HB的1H-NMR图。 图5B为本专利技术实验例7的中间体P-C6-HB的1H-NMR图。 图5C为本专利技术实验例7的产物P-C6-Bz的1H-NMR图。 图6A为本专利技术实验例8的中间体C8-HB的1H-NMR图。 图6B为本专利技术实验例8的中间体P-C8-HB的1H-NMR图。 图6C为本专利技术实验例8的产物P-C8-Bz的1H-NMR图。 具体实施例方式 本专利技术的磷系苯并恶嗪(oxazine)化合物的结构如下式(I)所示， 式(I) 在上式(I)中，Y为 或单键 其中Z1与Z2各自分别为氢、C1本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种磷系苯并恶嗪化合物，其结构如下式（Ⅰ）所示： 式（Ⅰ） ＊＊＊ 其中： ｎ为１或２，且 当ｎ为１时，Ｘ为氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基、ＣＦ↓［３］、ＯＣＦ↓［３］、苯基、卤素、苯 氧基或Ｃ↓［３］－Ｃ↓［７］环烷基； 当Ｎ为２时，Ｘ为单键或 ＊＊＊ 其中： ａ为１至１６的整数；以及 Ａｒ为 ＊＊＊ Ｙ为 ＊＊＊或单键 其中Ｚ↓［１］与Ｚ↓［２］各自分别为氢、Ｃ↓［ １］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基、ＣＦ↓［３］、苯基、卤素、苯氧基或Ｃ↓［３］－Ｃ↓［７］环烷基； Ｒ各自分别为氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基、ＣＦ↓［３］、ＯＣＦ↓［３］、苯基、卤素、 苯氧基或Ｃ↓［３］－Ｃ↓［７］环烷基；以及 ｍ为１或２。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：林庆炫，曹雅如，谢昭伟，李豪修，苏芳贤，杜安邦，黄坤源，
申请(专利权)人：长春人造树脂厂股份有限公司，萧介夫，
类型：发明
国别省市：71[中国|台湾]
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