本发明专利技术公开了一种双（２，４－二叔丁基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯的合成方法。本发明专利技术包括如下两个步骤：１．二氯代季戊四醇二亚磷酸酯的合成：以二甲苯为溶剂、加入季戊四醇和催化剂，通入氮气，开动搅拌，滴加三氯化磷，生成的氯化氢气体用氢氧化钠溶液吸收；反应产物净化后，得到二氯代季戊四醇二亚磷酸酯的二甲苯溶液；２．双（２，４－二叔丁基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯的合成。在（１）步骤反应的产物中，加入２，４－二叔丁基苯酚，通入氮气搅拌，反应生成的氯化氢气体用氢氧化钠溶液吸收，反应产物经过提纯后得到产品。本发明专利技术用２，４－二叔丁基苯酚、季戊四醇、三氯化磷为主要原料，价格低廉，反应容易进行，反应的产率较高。
【技术实现步骤摘要】
,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的合成方法
本专利技术涉及一种本专利技术涉及一种抗氧剂的合成方法，具体是,4—二叔丁基 苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的合成新方法。技术背景,4—二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的结构式为<formula>formula see original document page 4</formula>由于在该分子中，存在有自由基捕获剂季戊四醇基团和氢过氧化物分解剂亚磷酸酯基 团，把自由基捕获剂和氢过氧化物分解剂复合在一个分子内，因此，该化合物是一种 分子类复合型抗氧剂和热稳定剂。它与受阻酚类或受阻胺类稳定剂并用，均能产生协同作用，商品名为抗氧剂626,是一种新型的高性能含磷抗氧剂具有极好的前景。，4一二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯作为辅助抗氧剂，广泛地应用于 PE、 PP、 PVC、 ABS、 PC、聚酯等。被美国FDA和德国批准用于食品包装材料中。 该产品能够改善颜色稳定性、光稳定性、加工稳定性及热稳定性；应用于PET中能 够钝化残留在聚合物中的催化剂，改善色泽稳定性，清除凝胶现象，对再生PET有 很好的稳定效果；与酚类抗氧剂、紫外线吸收剂、受阻胺光稳定剂复配使用，可以形 成一个具有最佳加工性、耐长期老化性、紫外线稳定性及经济性的体系。国外主要生 产厂家为通用电器公司；国内天津合成材料工业研究所、北京化工研究院正在进行研 究，国内的主要生产厂家为宁波金海雅宝化工有限公司。有关，4一二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯合成的方法，目前的公开的文献报道主要有(1)抗氧剂168与季戊四醇在高温、高真空度下进行酯交换反应，即可生成抗氧剂626，同时副产2，4一二叔丁基苯酚。副产物可作为抗氧剂168的生 产原料循环使用；(2)采用亚磷酸三苯酯为原料，与2，4一二叔丁基苯酚、季戊四醇 混M行酯交换反应，副产物为苯酚；(3)以三氯化磷、季戊四醇和2,4—二叔丁基 苯酚为主要原料合成，4一二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。其中，第一种 生产方法中，工艺简便，副产物可回收利用，收率较高。但是反应条件苛刻，原料成 本较高；第二种方法中，副产物苯酚可以回收利用。然而，产物中微量的苯酚很难除 去，产品容易发黄，限制了其在食品、医药领域的应用；第三种方法，具体的工艺路 线还没有公开报道出来。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服已有技术存在的缺点，提供一种,4—二叔丁基苯基) 季戊四醇二亚磷酸酯的合成方法，以三氯化磷、季戊四醇和2，4一二叔丁基苯酚为主 要原料，价格低廉，反应容易进行，反应的产率较高。为达到上述目的，本专利技术采取了如下技术方案-本专利技术的原理如为-<formula>formula see original document page 5</formula>,4—二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的合成方法，包括以下步骤 (1) 二氯代季戊四醇二亚磷酸酯的合成；在装有搅拌器、冷凝器、纟鹏计、接收器的三口烧瓶中，加入计量的二甲苯溶剂、季戊四醇和催化剂，通入氮气，开动搅拌，搅抨速度为300 700转/分，在3(K50分 钟内滴加完三氯化磷，在30^9(TC温度下反应l~5h，生成的氯化氢气体用氢氧化钠 溶液吸收；在温度为90'C，压力为一0.001 0.006Mpa的条件下减压蒸馏出未反应的 三氯化磷，过滤除掉未反应的季戊四醇，得到二氯代季戊四醇二亚磷酸酯的二甲苯溶 液；三氯化磷季戊四醇的摩尔比为2 2.40: 1;以重量计，催化剂的用量为季戊四醇的14%;所述的催化剂为十八胺、甲基氯化铵、三乙膨 (2)，4一二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的合成在(1)步骤反应的产物中，加入2,4-二叔丁基苯酚，搅拌，搅拌速度为300 700转/分；在85 14(TC温度下反应l~4h,生成的氯化氢气体用氢氧化钠溶液吸收； 在温度为160°C，压力为一0.03 0.08Mpa的剝牛下離蒸馏出溶剂二甲苯；加入异 丙醇，搅拌结晶出产物。抽滤后得到白色的固体粉末即为产物；所述2，4-二叔丁基苯 酚与中间体二氯代季戊四醇二亚磷酸酯的摩尔比为2 2.20: 1。本专利技术的工艺以三氯化磷、季戊四醇和2，4一二叔丁基苯酚为主要原料，价格低 廉。反应分为两步进行，第一步以二甲苯为、M'J,三氯化磷、季戊四醇生成二氯代季 戊四醇二亚磷酸酯；第二步以二甲苯为溶剂，二氯代季戊四醇二亚磷酸酯与2,4—二 叔丁基苯酚反应，生成，4一二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯；反应容易进 行。附图说明图1为实施例3所制得的产品的红外光谱图。 图2为实施例3所制得的产品的1HNMR图。具体实施方式以下结合具体实施例来对本专利技术作进一步说明，但本专利技术所要求保护的范围并 不局限于实施例所涉及之范围。 实施例1,4—二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的合成方法，包括以下步骤(1) 二氯代季戊四醇二亚磷酸酯的合成；在装有搅拌器、冷凝器、》鹏计、接收器的三口烧瓶中，加入250ml 二甲苯溶 齐IJ、 0.2mol季戊四醇27.2g和0.27g催化剂，通入氮气，开动搅拌，搅拌速度为300 转/分，在30分钟内滴加完0.4mol三氯化磷55g，在30。C温度下反应4h，生成的氯 化氢气体用40g氢氧化钠溶液吸收；在温度为90°C,压力为一0.001Mpa的条件下减 压蒸馏出未反应的三氯化磷，过滤除掉未反应的季戊四醇0.2§，得到二氯代季戊四醇 二亚磷酸酯的二甲苯溶液；三氯化磷与季戊四醇的摩尔比为2.0: 1;以重量计，催化剂的用量为季戊四醇的1%;所述的催化剂为十八胺；(2) ,4—二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的合成在(1)步骤反应的产物中，加入0.4111012，4~二叔丁基苯酚82.5§，搅拌，搅拌速 度为300转/分；在85'C驢下反应4h，生成的氯化氢气体用20g氢氧化钠溶液吸收; 在温度为160°C，压力为一0.03Mpa的条件下减压蒸馏出溶剂二甲苯；加入异丙醇 170ml，搅拌结晶出产物。抽滤后得到白色的固体粉末即为产物；2,4-二叔丁基苯酚 与季戊四醇的摩尔比为2.0: 1。 实施例2,4—二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的合成方法，包括以下步骤 1、 二氯代季戊四醇二亚磷酸酯的合成；在装有搅拌器、冷凝器、温度计、接收器的三口烧瓶中，加入250ml 二甲苯溶 齐IJ、 0.211101季戊四醇27.2￡和催化剂甲基氯化铵0.55§，通入氮气，开动搅拌，搅拌速度为500转/分，在40辦中内滴加完0.44mol三氯化磷60.5g，在60。C温度下反应 3h，生成的氯化氢气体用40g氢氧化钠溶液吸收；在鹏为90。C，压力为一0.004Mpa 的条件下 蒸馏出未反应的三氯化磷，过滤除掉未反应的季戊四醇0.1g，得到二氯 代季戊四醇二亚磷酸酯的二甲苯溶液；三氯化磷与季戊四醇的摩尔比为2.20: 1;以 重量计，催化剂的用量为季戊四醇的2%;所述的催化剂为甲基氯化铵；2、,4—二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的合成 在(1)步骤反应的产物中，加入0.42mol的2,4-二叔丁基苯酚86.61g，搅拌， 搅拌速度为500转/分；在115。C温度下反应3h，生成的氯化氢气体用20g氢氧化钠溶 液吸收；在驗为16本文档来自技高网...
【技术保护点】
双（２，４－二叔丁基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯的合成方法，其特征在于包括以下步骤：（１）二氯代季戊四醇二亚磷酸酯的合成；将二甲苯溶剂、季戊四醇和催化剂混合，通入氮气，开动搅拌，搅拌速度为３００～７００转／分，在３０～５０分钟内 滴加完三氯化磷，在３０～９０℃温度下反应１～５ｈ，生成的氯化氢气体用氢氧化钠溶液吸收；在温度为８５～１１０℃，压力为－０．００１～０．００６Ｍｐａ的条件下减压蒸馏出未反应的三氯化磷，过滤除掉未反应的季戊四醇，得到二氯代季戊四醇二亚磷酸酯的二甲苯溶液；所述溶剂为二甲苯，三氯化磷与季戊四醇的摩尔比为２～２．４０∶１；以重量计，所述催化剂的用量为季戊四醇的１～４％；所述的催化剂为：十八胺、甲基氯化铵或三乙胺；（２）双（２，４－二叔丁基苯基）季戊四醇二 亚磷酸酯的合成：在步骤（１）反应的产物中，加入２，４－二叔丁基苯酚，通入氮气，开动搅拌，搅拌速度为３００～７００转／分；在８５～１４０℃温度下反应１～４ｈ，生成的氯化氢气体用氢氧化钠溶液吸收；在温度为１５０～１６５℃，压力为－０．０ ３～０．０８Ｍｐａ的条件下减压蒸馏出溶剂二甲苯；加入适量的异丙醇，搅拌结晶出产物；抽滤后得到白色的固体粉末即为产物；所述２，４－二叔丁基苯酚与季戊四醇的摩尔比为２～２．２０∶１。...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：潘朝群，
申请(专利权)人：华南理工大学，
类型：发明
国别省市：81[中国|广州]
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