高稳定性的预还原型HPPO循环甲醇加氢催化剂及其制备方法和应用技术

本发明专利技术涉及催化剂制备领域，公开了一种高稳定性的预还原型HPPO循环甲醇加氢催化剂及其制备方法和应用，该催化剂包括分别含有载体和活性组分的主催化剂与助催化剂，以加氢催化剂的总量为基准，以氧化物计，主催化剂的含量为77

【技术实现步骤摘要】
高稳定性的预还原型HPPO循环甲醇加氢催化剂及其制备方法和应用


[0001]本专利技术涉及催化剂制备领域，具体涉及一种高稳定性的预还原型HPPO循环甲醇加氢催化剂及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]HPPO工艺用过氧化氢使丙烯环氧化生产环氧丙烷，丙烯与过氧化氢的反应在甲醇溶剂中进行。HPPO工艺中生成的部分副产品以及循环甲醇会与过氧化氢生成一些化合物，例如甲醛、乙醛、丙二醇、羟基丙酮、甲酸、乙酸、甲酸甲酯、乙酸甲酯、缩醛类等，这些化合物会积累在循环甲醇中，通过蒸馏很难分离，会直接影响PO产品的纯度。采用催化加氢方法可以除去大部分副产品化合物，催化剂用Pd、Pt、Rh、Ru、Ir、Os、Ni等金属，载体用活性炭或多孔金属氧化物，如活性炭、Al2O3、SiO2、沸石、铝硅酸盐、TiO2、ZrO2等。
[0003]镍催化剂因价格相对低廉、加氢活性高，在加氢反应中有着广泛的应用。应用的领域包括油品加氢、植物油脂加氢、CO加氢、烯烃加氢、炔烃加氢、芳烃加氢、硝基苯加氢、天然叶绿素加氢反应等。在HPPO循环甲醇加氢过程中，需要催化剂在低温条本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种高稳定性的预还原型HPPO循环甲醇加氢催化剂，该加氢催化剂包括分别含有载体和活性组分的主催化剂与助催化剂，以加氢催化剂的总量为基准，以氧化物计，主催化剂的含量为77
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95重量％，助催化剂的含量为5
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23重量％；其中，所述主催化剂中的活性组分包括Ni和/或Co，所述助催化剂中的活性组分包括Mo和/或Mn；以加氢催化剂的总量为基准，以氧化物计，Ni和/或Co的含量为25
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65重量％，Mo和/或Mn的含量为0.05
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2.4重量％；所述加氢催化剂经再还原处理之后的活性中心数为0.08
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0.48mmol氢气/g催化剂，所述再还原处理条件包括：温度为200℃，时间为2小时，再还原气氛为氢气浓度为10体积％的含氢气和氩气的气氛，气剂比为15000。2.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述主催化剂中的载体选自氧化铝、氧化硅、氧化锆和氧化钛中的至少一种；所述助催化剂中的载体选自IIA族金属氧化物、VIB族金属氧化物、VIIB族金属氧化物、IIB族金属氧化物、IIIA族金属氧化物和活性炭中的至少一种，更优选选自氧化镁、氧化锌、氧化钙、氧化铝和活性炭中的至少一种；优选地，所述助催化剂中还包括贵金属中的至少一种，更优选还包括Pt、Pd、lr、Rh和Ru中的至少一种；优选地，以加氢催化剂的总量为基准，所述贵金属以元素计的含量为0.005
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0.05重量％；优选地，该催化剂还包括成型剂和/或润滑剂，以加氢催化剂的总量为基准，以氧化物计，主催化剂的含量为77
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93重量％，助催化剂的含量为5
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11重量％，成型剂和/或润滑剂的总含量为2
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12重量％；优选地，所述成型剂包含甲基纤维素、田菁粉、水泥和水中的至少一种，所述润滑剂包括石墨、石蜡油、酯类润滑剂、滑石粉、硬脂酸和棕榈酸及这些酸的金属或碱金属盐中的至少一种；优选地，所述加氢催化剂的粒径为2
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8mm。3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其中，所述加氢催化剂经再还原处理之后的活性中心数为0.15
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0.45mmol氢气/g催化剂；优选地，通过TPR表征，所述催化剂的TPR曲线中，面积最大的低温还原峰的峰值对应的温度为125
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245℃。4.一种高稳定性的预还原型HPPO循环甲醇加氢催化剂的制备方法，该方法包括：(1)将载体前驱体和含有Ni和/或Co的活性组分源制备得到主催化剂前驱体，将所述主催化剂前驱体进行干燥和/或焙烧以及任选的粉碎，得到粒径在2000μm以下的固体产物；(2)将所述固体产物依次进行还原处理和钝化处理，所述还原处理在含氢气体存在下进行；所述钝化处理在钝化剂作用下进行，钝化条件包括：钝化温度不高于140℃；(3)将步骤(2)得到的产物与助催化剂以及任选的成型剂和/或任选的润滑剂混合成型；所述助催化剂包括载体和活性组分，所述助催化剂中的活性组分包括Mo和/或Mn；其中，所述载体前驱体、所述活性组分源、助催化剂以及成型剂、润滑剂的用量使得制得的催化剂中，以加氢催化剂的总量为基准，以氧化物计，主催化剂的含量为77
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95重量％，助催化剂的含量为5
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23重量％，成型剂和/或润滑剂的总含量为0
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12重量％；且，Ni和/或Co的含量为25
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65重量％，Mo和/或Mn的含量为0.05
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2.4重量％。
5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述干燥的过程包括：将所述主催化剂前驱体在80
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180℃下干燥2
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24小时；优选地，所述干燥的过程包括：将所述主催化剂前驱体进行打浆，得到固含量为15
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50重量％的浆液，将所述浆液进行喷雾干燥；更优选地，所述喷雾干燥的条件包括：雾化压力为1
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5MPa，入口温度为250
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400℃，出口温度为80
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160℃，雾化干燥时间为2
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5s；优选地，所述焙烧的条件包括：焙烧温度为300
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500℃，焙烧时间为2
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10小时；优选地，所述固体产物的粒径为5
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1600μm，更优选为10
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1000μm，进一步优选为50
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800μm。6.根据权利要求4或5所述的方法，其中，所述载体前驱体、所述活性组分源、助催化剂以及成型剂、润滑剂的用量使得制得的催化剂中，以加氢催化剂的总量为基准，以氧化物计，主催化剂的含量为77
‑
93重量％，助催化剂的含量为5
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11重量％，成型剂和/或润滑剂的总含量为2
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12重量％；优选地，所述主催化剂前驱体...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙霞，侯朝鹏，吴玉，徐润，张荣俊，顾畅，夏国富，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
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