一种超支化聚酰胺-胺β-环糊精衍生物及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种超支化聚酰胺

【技术实现步骤摘要】
一种超支化聚酰胺
‑
胺
β
‑
环糊精衍生物及其制备方法


[0001]本专利技术涉及环糊精衍生物合成
，具体涉及一种超支化聚酰胺
‑
胺β
‑
环糊精衍生物及其制备方法。

技术介绍

[0002]超支化聚酰胺
‑
胺是一类球形有序的、树突状的聚合物，在结构上分子对称性更高，分子表面有更多具有活性的末端基团，可以表现出更好的包结络合能力和分子活性，其独特的分子内纳米空腔不仅可以鳌合离子，还可以吸附小分子，且具有良好的生物相容性；β
‑
环糊精(简称β
‑
CD)是水溶性、非还原性的白色结晶粉末，由7个葡萄糖单位经a
‑
1.4糖键连接成环形结构的糊精，分子中间形成一个穴洞，穴洞具有独特的包接功能，能与许多种物质形成包接结合物。
[0003]通过迈克加成共聚合，β
‑
环糊精被成功地引入超支化聚酰胺胺。β
‑
环糊精不仅可以成为超支化聚合物的末端官能团，也可以成为超支化聚合物的线性单元；细胞毒性实验表明含β
‑
环糊精的超支化聚酰胺
‑
胺具有良好的生物相容性，药物释放试验结果发现将β
‑
环糊精引入超支化聚酰胺
‑
胺，不仅能提高药物 CLB 的溶解度，还能够调节载药量和药物的缓释速率，得到一种性能良好的新型超支化聚合物药物载体。但现如今的超支化聚酰胺
‑
胺β
‑
环糊精的制备工艺存在以下缺点：制备成本高，且制得的超支化聚酰胺
‑
胺β
‑
环糊精的收率低，纯度低，原料的整体转化率低。
[0004]针对上述问题，文献《含β
‑
环糊精超支化聚酰胺胺的合成、表征、载药及控制释放研究》提出了一步合成的方法，以N,N
′‑
亚甲基双丙烯酰胺和1
‑
(2
‑
氨乙基)哌嗪为原料，按等摩尔比投料，通过迈克加成反应制备得到了纯的超支化聚酰胺胺作为参照；然后用对甲苯磺酰氯磺酰化和乙二胺胺化改性的β
‑
环糊精(EDA
‑
B
‑
CD)作为共聚单体，替代部分1
‑
(2
‑
氨乙基)哌嗪，与N,N
′‑
亚甲基双丙烯酰胺进行迈克加成共聚合反应，得到一系列含有不等量β
‑
环糊精的超支化聚酰胺
‑
胺；中国专利CN108743961B公开了将含有大量双硫键的超支化聚酰胺—胺(PAAs)接枝对甲苯磺酰氯化的β
‑
环糊精(β
‑
CD
‑
OTs)，以构建一种具有化疗自增敏效果的聚合物分子(PAAs
‑
β
‑
CD)的方法。
[0005]但是上述技术都是针对药学研究，目的主要是为了提高药物溶解度，调节载药量和药物缓释速率，却不能应用于废水处理与吸附，实验过程采用的一般是纯β
‑
环糊精，未将环糊精进行变性，所以制备的超支化聚酰胺
‑
胺鳌合离子的作用较弱，不能较好地应用到工业重金属的废水处理和吸附上。

技术实现思路

[0006]针对现有技术存在的不足，本专利技术提供了一种超支化聚酰胺
‑
胺β
‑
环糊精衍生物及其制备方法，将超支化聚酰胺
‑
胺和β
‑
环糊精进行交联，对废水中的铜、铬、镍等重金属离子有着优异的去除效果。
[0007]为解决以上技术问题，本专利技术采取的技术方案如下：
一种超支化聚酰胺
‑
胺β
‑
环糊精衍生物的制备方法，由以下步骤组成：制备含有双硫键的超支化聚酰胺
‑
胺，制备β
‑
CDEP，混合；所述制备含有双硫键的超支化聚酰胺
‑
胺，向N,N
‑
亚甲基双丙烯酰胺加入氯化钙的甲醇溶液和氯化钙的水溶液,然后加入1
‑
(2
‑
氨乙基)哌嗪,在氮气气氛中,升温至40
‑
80℃,搅拌下反应42h,减压蒸馏,洗涤产物,制得末端为氨基的含有双硫键的超支化聚酰胺
‑
胺；所述制备含有双硫键的超支化聚酰胺
‑
胺中，N,N
‑
亚甲基双丙烯酰胺、氯化钙的甲醇溶液、氯化钙的水溶液、1
‑
(2
‑
氨乙基)哌嗪质量体积比为6.1667g:20
‑
30mL:10
‑
30mL:2.5840
‑
7.7520g；所述制备含有双硫键的超支化聚酰胺
‑
胺中，所述氯化钙的甲醇溶液的浓度为0.01
‑
0.015g/mL；所述制备含有双硫键的超支化聚酰胺
‑
胺中，所述氯化钙的水溶液的浓度为0.01
‑
0.03g/mL；所述制备β
‑
CDEP，将β
‑
环糊精加入反应器中，将焦磷酸钠加入氢氧化钠水溶液中混合均匀后加入到反应器中后，加入纯化水，然后将环氧氯丙烷滴加入反应器中，在60℃下搅拌，反应1.5h后，加入丙酮，滤出所得凝胶固体，冲洗凝胶固体至中性后烘干，得到β
‑
CDEP；所述制备β
‑
CDEP中，所述环氧氯丙烷的滴加速度为1mL/min；所述制备β
‑
CDEP中，β
‑
环糊精、焦磷酸钠、氢氧化钠水溶液、纯化水、环氧氯丙烷、丙酮的质量体积比为10
‑
20g:0.1g:20mL:100mL:10mL:60mL；所述制备β
‑
CDEP中，所述氢氧化钠水溶液的浓度为0.02mol/L；所述混合，将末端为氨基的含有双硫键的超支化聚酰胺
‑
胺和β
‑
CDEP溶于DMSO中，混合均匀后升温至50℃，反应4h,冷却至室温,反应结束后将反应物质全部倒入透析袋中，将透析袋放入水中，待袋内外两边的浓度达到平衡时，将透析袋中的保留液取出冷冻干燥，得到超支化聚酰胺
‑
胺β
‑
环糊精衍生物；所述制备含有双硫键的超支化聚酰胺
‑
胺中的N,N
‑
亚甲基双丙烯酰胺、所述制备β
‑
CDEP中的β
‑
环糊精、所述混合中的DMSO的质量体积比为6.1667g:10
‑
20g:20
‑
50mL。
[0008]一种超支化聚酰胺
‑
胺β
‑
环糊精衍生物，由前述方法制得。
[0009]与现有技术本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种超支化聚酰胺
‑
胺β
‑
环糊精衍生物的制备方法，其特征在于，由以下步骤组成：制备含有双硫键的超支化聚酰胺
‑
胺，制备β
‑
CDEP，混合；所述制备含有双硫键的超支化聚酰胺
‑
胺，向N,N
‑
亚甲基双丙烯酰胺加入氯化钙的甲醇溶液和氯化钙的水溶液,然后加入1
‑
(2
‑
氨乙基)哌嗪,在氮气气氛中,升温至40
‑
80℃,搅拌下反应42h,减压蒸馏,洗涤产物,制得末端为氨基的含有双硫键的超支化聚酰胺
‑
胺；所述制备β
‑
CDEP，将β
‑
环糊精加入反应器中，将焦磷酸钠加入氢氧化钠水溶液中混合均匀后加入到反应器中后，加入纯化水，然后将环氧氯丙烷滴加入反应器中，在60℃下搅拌，反应1.5h后，加入丙酮，滤出所得凝胶固体，冲洗凝胶固体至中性后烘干，得到β
‑
CDEP；所述混合，将末端为氨基的含有双硫键的超支化聚酰胺
‑
胺和β
‑
CDEP溶于DMSO中，混合均匀后升温至50℃，反应4h,冷却至室温,反应结束后将反应物质全部倒入透析袋中，将透析袋放入水中，待袋内外两边的浓度达到平衡时，将透析袋中的保留液取出冷冻干燥，得到超支化聚酰胺
‑
胺β
‑
环糊精衍生物。2.根据权利要求1所述的超支化聚酰胺
‑
胺β
‑
环糊精衍生物的制备方法，其特征在于，所述制备含有双硫键的超支化聚酰胺
‑
胺中，N,N
‑
亚甲基双丙烯酰胺、氯化钙的甲醇溶液、氯化钙的水溶液、1
‑
(2
‑
氨乙基)哌嗪质量体积比为6.1667g:20
‑
30mL:10
‑
30mL:2.5840
‑
7.7520g。3.根据权利要求1所述的超支化聚酰胺
‑
胺β

【专利技术属性】
技术研发人员：李东伟，甘元帅，于童，
申请(专利权)人：国邦医药集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：