基于磁性纳米材料和质谱的香辛料中多类污染物测定方法技术

本发明专利技术公开了一种基于磁性纳米材料和质谱的香辛料中多类污染物测定方法，包括标准溶液的配制、UPLC

【技术实现步骤摘要】
基于磁性纳米材料和质谱的香辛料中多类污染物测定方法


[0001]本专利技术涉及检测
，尤其涉及一种基于磁性纳米材料和质谱的香辛料中多类污染物测定方法。

技术介绍

[0002]香辛料是利用植物的种子、花蕾、叶茎、根块等，或其提取物，具有刺激性香味，赋予食物以风味，增进食欲，帮助消化和吸收的作用。目前，香辛料质量安全问题中最突出的是农药残留、生物毒素和染色剂类污染物。
[0003]香辛料中污染物的检测一般可分为前处理部分和检测部分，而前处理部分又分为多个步骤，包括提取、净化及浓缩等。其中，最关键的是净化步骤。目前，常用的净化方法有固相萃取法(SPE)和凝胶渗透法(GPC)等。香辛料中农药、生物毒素及合成染料的检测方法虽然已有很多报道，但是缺乏一种简单通用的方法能够同时对香辛料样品中的这几类污染物进行同时检测。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的是要提供一种基于磁性纳米材料和质谱的香辛料中多类污染物测定方法。
[0005]为达到上述目的，本专利技术是按照以下技术方案实施的：
[0006]本专利技术包括以下步骤：
[0007]S1：分别称取农药、生物毒素及合成色素标准品，用甲醇溶解配制标准储备液；标准储备液经过逐级稀释后过滤进行色谱质谱条件优化；
[0008]S2：在优化条件下，通过TOF
‑
IDA
‑
MS/MS扫描模式采集216种目标分析物的质谱数据，建立高分辨质谱数据库用以后续目标物的识别和定性分析；
[0009]S3：称取香辛料样品于离心管中，加入水，涡旋、静置；加入乙酸乙腈溶液剧烈振荡；加入氯化钠和乙酸钠剧烈振荡，冷冻离心；定量吸取上清液至内含磁性多壁碳纳米管的塑料离心管中，涡旋，用磁铁快速将吸附剂与溶液分离，上清液用甲醇水溶液稀释，用微孔滤膜过滤后进行UPLC
‑
QTOF
‑
MS分析。
[0010]本专利技术的有益效果是：
[0011]本专利技术是一种基于磁性纳米材料和质谱的香辛料中多类污染物测定方法，与现有技术相比，本专利技术具有如下技术效果：
[0012](1)以氯化钠和乙酸钠为脱水剂，减少常用脱水剂MgSO4对目标分析物，尤其是对部分生物毒素和合成染料由于吸附造成的损失；
[0013](2)以磁性多壁碳纳米管(Fe3O4/MWCNTs)材料作为净化剂，对香辛料样品提取液进行快速净化，满足99％的化合物基质效应处于0.6～1.2范围，减少基质效应带来的误差；
[0014](3)采用UPLC
‑
QTOF
‑
MS技术通过单针进样实现对15种生物毒素、9种合成染料和192种农药进行同时快速筛查和定量检测，确保＞99％的目标分析物回收率在60％～120％
范围，并且大部分化合物的检出限、定量限满足分析检测要求。
附图说明
[0015]图1是216种目标分析物的提取离子流色谱图。
具体实施方式
[0016]下面结合附图以及具体实施例对本专利技术作进一步描述，在此专利技术的示意性实施例以及说明用来解释本专利技术，但并不作为对本专利技术的限定。
[0017]香辛料中污染物分析采用的主要仪器设备有：气相色谱、液相色谱等，随着仪器设备的发展，质谱技术也越来越多地应用到污染物筛查和确证研究中，如气相色谱
‑
串联谱(GC
‑
QqQ
‑
MS/MS)和液相色谱
‑
串联质仪(LC
‑
QqQ
‑
MS/MS)。
[0018]本专利技术包括以下步骤：
[0019]S1：标准溶液的配制：分别准确称取农药、生物毒素及合成色素标准品，用甲醇溶解配制浓度为1000mg
·
L
‑1的标准储备液，于
‑
18℃储存。标准储备液经过逐级稀释为0.2mg
·
L
‑1，过0.22μm滤膜后进行色谱质谱条件优化，获得最优的分析检测条件。
[0020]S2：质谱数据库的建立：在优化条件下，通过TOF
‑
IDA
‑
MS/MS扫描模式采集224种目标分析物的质谱数据，建立高分辨质谱数据库用以后续目标物的识别和定性分析，分析物的保留时间和质谱数据见附表1。
[0021]S3：样品前处理
[0022]称取香辛料样品(以辣椒粉为例)2.0g(精确至0.01g)于50mL离心管中，加入10mL水，涡旋1min，静置30min；加入15mL 1％的乙酸乙腈溶液，剧烈振荡1min；加入5g氯化钠和1.5g乙酸钠，剧烈振荡1min，在8000r/min转速下冷冻(
‑
10℃)离心5min。
[0023]定量吸取上清液至内含磁性多壁碳纳米管(Fe3O4/MWCNTs)的塑料离心管中(每毫升提取液用2.5～10mg Fe3O4/MWCNTs)，涡旋1min，用磁铁快速将吸附剂与溶液分离，上清液用50％的甲醇水溶液稀释5倍，用0.22μm微孔滤膜过滤后进行UPLC
‑
QTOF
‑
MS分析。
[0024]UPLC
‑
QTOF
‑
MS分析：
[0025](1)液相色谱条件
[0026]色谱柱：Phenomenex Kinetex Biphenyl,2.6μm,2.1mm
×
100mm；流动相：水相为0.1％甲酸水溶液(A相)，有机相为甲醇(B相)，梯度洗脱程序：0
‑
2.0min:5％
→
50％B；2.0
‑
10.0min:50％
→
75％B；10.0
‑
15.0min:75％
→
95％B，15.0
‑
18.0min:95％B，18.0
‑
20.0min:5％；流速：0.40mL
·
min
‑1；进样量：5μL；柱温：40℃。
[0027](2)质谱条件
[0028]离子源：ESI源，正离子模式；质量扫描范围：TOF MS:100～1000Da，TOF MS/MS：50～1000Da；气帘气CUR：30psi；碰撞气：氮气，雾化气GS1:55psi；辅助气GS2：55psi；IS电压：5500V；源温度TEM：400℃；DP电压：80V；碰撞能量：35
±
15V。
[0029]本专利技术216种目标分析物的信息、质谱数据和保留时间见附表1。
[0030]本专利技术优化条件下获得216种目标分析物的提取离子流色谱图，见图1。
[0031]本专利技术以辣椒粉为例，考察了216种目标分析物的测试结果，在不同加标水平下的回收情况见表2，基质效应(ME)、标曲、相关系数(r)、检出限(LOD)、定量限(LOQ)以及精本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种基于磁性纳米材料和质谱的香辛料中多类污染物测定方法，其特征在于，包括以下步骤：S1：分别称取农药、生物毒素及合成色素标准品，用甲醇溶解配制标准储备液；标准储备液经过逐级稀释后过滤进行色谱质谱条件优化；S2：在优化条件下，通过TOF
‑
IDA
‑
MS/MS扫描模式采集216种目标分析物的质谱数据，建立高分辨质谱数据库用以后续目标物的识别和定性分析；S3：称取香辛料样品于离心管中，加入水，涡旋、静置；加入乙酸乙腈溶液剧烈振荡；加入氯化钠和乙酸钠剧烈振荡，冷冻离心；定量吸取上清液至内含磁性多壁碳纳米管的塑料离心管中，涡旋，用磁铁快速将吸附剂与溶液分离，上清液用甲醇水溶液稀释，用微孔滤膜过滤后进行UPLC
‑
QTOF
‑
MS分析。2.根据权利要求1所述的基于磁性纳米材料和质谱的香辛料中多类污染物测定方法，其特征在于：所述UPLC
‑
QTOF
‑
MS分析条件为：液相色谱条件：色谱柱：Phenomenex Kinetex Biphenyl,2.6μm,2.1mm
×
100mm；流动相：水相为0.1％甲酸水溶液(A相)，有机相为甲醇(B相)，梯度洗脱程序：0
‑
2.0min:5％
→
50％B；2.0
‑
10.0min:50％
→
75％B；10.0
‑
15.0min:75％
→
95％B，15.0
‑
18.0min:...

【专利技术属性】
技术研发人员：贺光云，雷绍荣，侯雪，宋君，韩梅，邱世婷，李莹，覃蜀迪，王凤怡，夏斯琪，
申请(专利权)人：四川省农业科学院农业质量标准与检测技术研究所，
类型：发明
国别省市：