一种发光材料组合物及有机电致发光器件制造技术

本发明专利技术属于有机电子器件技术领域，具体公开了一种发光材料组合物，所述组合物包括第一金属配合物和第二金属配合物，且所述第一金属配合物和第二金属配合物互不相同，所述第一金属配合物和第二金属配合物各自独立地选自式(I)所示化合物。本发明专利技术还提供了使用所述发光材料组合物制备的有机电致发光器件，具有更低的电压，更高的效率和更长的寿命。更高的效率和更长的寿命。更高的效率和更长的寿命。

【技术实现步骤摘要】
一种发光材料组合物及有机电致发光器件


[0001]本专利技术涉及电子器件
特别地，涉及一种发光材料组合物及利用该组合物制备的有机电致发光器件。

技术介绍

[0002]有机电子器件包括但是不限于下列种类：有机发光二极管(OLEDs)，有机场效应晶体管(O
‑
FETs)，有机发光晶体管(OLETs)，有机光伏器件COPVs)，染料一敏化太阳能电池(DSSCs)，有机光学检测器，有机光感受器，有机场效应器件(OFQDs)，发光电化学电池(LEGS)，有机激光二极管和有机电浆发光器件。
[0003]1987年，来自美国伊士曼柯达公司的Tang等首次报道了由双层有机薄膜制成的绿色电致发光器件，器件以氧化铟锡(ITO)作为阳极，在阳极上蒸镀一层厚度为75nm的非晶无针孔芳族二胺薄膜，用作空穴传输，接着在芳族二胺的薄膜上再镀一层厚度为60nm的8
‑
羟基喹啉铝薄膜，用作电子传输层兼发光层，以镁银合金作为阴极，此双层膜结构成功地将启亮电压降低至5.5V，实现了高辐射发光(>1000cd
·
m
‑
2)，波长为550nm，外量子效率达到1.0％，具有极大的实用意义。1994年，来自日本的KH1do等首次制备了发白光的有机电致发光器件。他们将蓝、绿、橙3种颜色的荧光染料掺杂在聚(N
‑
乙烯基咔唑)(PVK)薄膜中作为空穴传输层兼发射层，将1,2,4
‑
三唑衍生物(TAZ)作为空穴阻挡层，8
‑<br/>羟基喹啉铝(Alq3)作为电子传输层，器件组成为:玻璃基板/ITO/PVK/TAZ/Alq3/Mg:Ag的多层结构，在14V的驱动电压下，获得了覆盖可见光区域范围广且亮度高达3400cd
·
m
‑
2的白光发射，这种高亮度的白色发射是通过在聚合物薄膜中掺杂多种颜色的荧光化合物构成单发光层来实现的。KIdo等人的这一发现为有机电致发光的应用增添了浓墨重彩的一笔，打开了有机发光器件在照明领域的大门，推动了有机发光器件的进一步发展。
[0004]有机电致发光器件发出的光也分为荧光和磷光，通过单线态的激子所具备的能量发出的光为荧光，而同时通过单线态和三线态的激子所具备的能量发出的光为磷光。因为激子形成的单线态和三线态的数量有固定值之比为1：3，所以从理论方面来说只单单利用单线态激子的荧光器件的内量子效率最高也只有25％，而相反发出磷光时的内量子效率则能够达到100％。
[0005]目前，具有磷光发射的有机金属配合物及有机电致发光器件均有报道，但在许多应用如TV和照明设备中，OLED寿命是不足的，并且仍需要更高效率的OLED。典型地，OLED的亮度越高，OLED的寿命越短。因此，对于长时间使用和高分辨率的显示器而言，需要具有高发光效率或长寿命的OLED。
[0006]现有技术中公开了大量磷光发光材料，这些材料应用于有机电致发光器件中有的寿命较长，有的外量子效率较高，但往往在寿命和效率两项性能上不能兼而有之，在实际应用中需要针对需求进行取舍。
[0007]本专利技术人通过深入研究，发现在发光层中同时使用至少两种特定结构的发光客体材料，可得到综合性能明显改善的有机电致发光器件。

技术实现思路

[0008]本专利技术旨在提供一种新型有机电致发光器件，该器件的发光层包含多种客体发光材料，具有高纯度、高亮度、高效率等优越性能。
[0009]具体而言，第一方面，本专利技术提供了一种发光材料组合物，包括第一金属配合物和第二金属配合物；第一金属配合物和第二金属配合物不同，且各自独立地选自由通式(1)所示的结构：
[0010][0011]其中：
[0012]R1～R
11
分别独立地任意选自氢原子、氘原子、取代或未取代的烷基、氘代烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的烷基氨基、取代或未取代的烷硫基、卤原子、取代或未取代的脂环烃基、取代或未取代的芳香基和取代或未取代的杂环芳香基，所述取代的取代基选自C1～C
10
的直链或含支链的烷基、卤原子、C1～C
10
的直链或含支链的氘代烷基、C6～C
20
的芳基和C3～C
20
的杂芳基；和/或，R1～R
11
中任意两个或多个基团之间通过桥连形成并环结构；
[0013]R
′
、R
″
分别独立地任意选自氢原子、取代或未取代的烷基、氘代烷基、卤原子、取代或未取代的脂环烃基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的烷基氨基、取代或未取代的烷硫基和取代或未取代的芳香基，所述取代的取代基选自C1～C
10
的直链或含支链的烷基、卤原子、C1～C
10
的直链或含支链的氘代烷基、C6～C
20
的芳基和C3～C
20
的杂芳基；
[0014]L为一价双齿阴离子配体，其中键接原子X、Y分别独立地任意选自氧原子、氮原子、碳原子；
[0015]n为1、2或3；
[0016]所述第一金属配合物和第二金属配合物的重量比为1：(0.01～99)。
[0017]所述第一金属配合物和第二金属配合物的重量比为1：(0.25～5)，优选1：(0.5～2)，更优选1：(0.8～1.3)。
[0018]作为本专利技术一种优选的实施方案，所述L为苯基吡啶基、取代苯基吡啶基、乙酰丙酮基或取代乙酰丙酮基。
[0019]进一步优选地，所述L为式L1或式L2所示的基团：
[0020][0021]其中，式L1中，R
12
～R
19
分别独立地任意选自氢原子、氘原子、取代或未取代的烷基、氘代烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的烷基氨基、取代或未取代的烷硫基、卤原子、取代或未取代的脂环烃基、取代或未取代的芳香基和取代或未取代的杂环芳香基，所述取代的取代基选自C1～C
10
的直链或含支链的烷基、卤原子、C1～C
10
的直链或含支链的氘代烷基、C6～C
20
的芳基和C3～C
20
的杂芳基，所述取代的取代基选自C1～C
10
的直链或含支链的烷基、卤原子、C1～C
10
的直链或含支链的氘代烷基、C6～C
20
的芳基和C3～C
20
的杂芳基；和/或，R
12
～R
19
中任意两个或多个基团之间通过桥连形成并环结构；
[0022]式L2中，R
20
～R
26
分别独立地任意选自氢原子、氘原子、取代或未取代的烷基、氘代烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的烷基氨基、取代或未取代的烷硫基、卤原子、取代或未取代的脂环烃基、取代或未取代的芳香基和取代或未取代的杂环芳香基，所述取代的取本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种发光材料组合物，包括第一金属配合物和第二金属配合物，且所述第一金属配合物和第二金属配合物互不相同，所述第一金属配合物和第二金属配合物各自独立地选自式(I)所示化合物，其中，R1～R
11
分别独立地任意选自氢原子、氘原子、取代或未取代的烷基、氘代烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的烷基氨基、取代或未取代的烷硫基、卤原子、取代或未取代的脂环烃基、取代或未取代的芳香基和取代或未取代的杂环芳香基，所述取代的取代基选自C1～C
10
的直链或含支链的烷基、卤原子、C1～C
10
的直链或含支链的氘代烷基、C6～C
20
的芳基和C3～C
20
的杂芳基；和/或，R1～R
11
中任意两个或多个基团之间通过桥连形成并环结构；R
′
、R
″
分别独立地任意选自氢原子、取代或未取代的烷基、氘代烷基、卤原子、取代或未取代的脂环烃基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的烷基氨基、取代或未取代的烷硫基和取代或未取代的芳香基，所述取代的取代基选自C1～C
10
的直链或含支链的烷基、卤原子、C1～C
10
的直链或含支链的氘代烷基、C6～C
20
的芳基和C3～C
20
的杂芳基；L为一价双齿阴离子配体，其中键接原子X、Y分别独立地任意选自氧原子、氮原子、碳原子；n为1、2或3；所述第一金属配合物和第二金属配合物的重量比为1：(0.01～99)。2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述L选自苯基吡啶基、取代苯基吡啶基、乙酰丙酮基或取代乙酰丙酮基；优选地，所述L选自式L1或式L2所示的基团：其中，式L1中，R
12
～R
19
分别独立地任意选自氢原子、氘原子、取代或未取代的烷基、氘代烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的烷基氨基、取代或未取代的烷硫基、卤原子、取代或未取代的脂环烃基、取代或未取代的芳香基和取代或未取代的杂环芳香基，所述取代的取代基选自C1～C
10
的直链或含支链的烷基、卤原子、C1～C
10
的直链或含支链的氘代烷基、C6～C
20
的芳基和C3～C
20
的杂芳基，所述取代的取代基选自C1～C
10
的直链或含支链的烷基、卤原子、C1～C
10
的直链或含支链的氘代烷基、C6～C
20
的芳基和C3～C
20
的杂芳基；和/或，R
12
～R
19
中任意两个或多个基团之间通过桥连形成并环结构；
式L2中，R
20
～R
26
分别独立地任意选自氢原子、氘原子、取代或未取代的烷基、氘代烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的烷基氨基、取代或未取代的烷硫基、卤原子、取代或未取代的脂环烃基、取代或未取代的芳香基和取代或未取代的杂环芳香基，所述取代的取代基选自C1～C
10
的直链或含支链的烷基、卤原子、C1～C
10
的直链或含支链的氘代烷基、C6～C
20
的芳基和C3～C
20
的杂芳基，所述取代的取代基选自C1～C
10
的直链或含支链的烷基、卤原子、C1～C
10
的直链或含支链的氘代烷基、C6～C
20
的芳基和C3～C
20
的杂芳基；和/或，R
20
～R
26
中任意两个或多个基团之间通过桥连形成并环结构；优选地，式(I)所示化合物具有式(I
‑
1)或式(I
‑
2)或式(I
‑
3)所示的结构：3)所示的结构：其中，式(I
‑
1)至式(I
‑
3)中，R
′
、R
″
、R1～R
11
的定义同式(I)；式(I
‑
1)中，R
12
～R
19
的定义同式L1，m为1或2；式(I
‑
2)中，R
20
～R
26
的定义式L2。3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述R
′
、R
″
分别独立地任意选自氢原子、C1～C5的直链或含支链的烷基、氘代的C1～C5的直链或含支链的烷基、C5～C
20
的脂环烃基、卤原子、含1～5个C原子的烷氧基、含1～5个C原子的烷基氨基、含1～5个C原子的烷硫基、三氟甲基、取代或未取代的C6～C
18
的芳基；优选地，所述R
′
、R
″
分别独立地任意选自氢原
子、C1～C5的直链或含支链的烷基、氘代的C1～C5的直链或含支链的烷基、C5～C
10
的脂环烃基、卤原子、取代或未取代的C6～C
12
的芳基；更优选地，所述R
′
、R
″
分别独立地任意选自氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、氟原子、氘代甲基、环己基或苯基；和/或R1～R
11
分别独立地任意选自氢原子、氘原子、C1～C5的直链或含支链的烷基、氘代的C1～C5的直链或含支链的烷基、C5～C
20
的脂环烃基、卤原子、含1～5个C原子的烷氧基、含1～5个C原子的烷基氨基、含1～5个C原子的烷硫基、含1～5个C原子的卤代烷基、取代或未取代的C6～C
18
的芳基、取代或未取代的C3～C
18
的杂芳基；和/或，R1～R
11
中任意两个或多个基团之间通过桥连形成并环结构，所述并环结构为取代或未取代的五元环、取代或未取代的六元环、取代或未取代的五元杂环和取代或未取代的六元杂环中的任一种，取代采用的取代基为卤原子、C1～C5的直链或含支链的烷基、取代或未取代的苯基、氘代的C1～C5的直链或含支链的烷基、取代或未取代的苯并基，所述五元杂环或六元杂环所含杂原子任意选自氧原子和硫原子；优选地，R1～R
11
分别独立地任意选自氢原子、氘原子、C1～C5的直链或含支链的烷基、氘代的C1～C5的直链或含支链的烷基、C5～C
12
的脂环...

【专利技术属性】
技术研发人员：曹占广，刘阳，陈婷，张小玲，班全志，杭德余，
申请(专利权)人：北京燕化集联光电技术有限公司，
类型：发明
国别省市：